TEMA 1.

Introducción a las
Técnicas Instrumentales

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

◼ Generalidades
◼ Clasificación de los métodos de análisis
 Clasificación de las técnicas instrumentales
◼ Las técnicas instrumentales y el proceso
analítico. Parámetros de calidad. Elección
de la técnica instrumental.
◼ Definición de instrumento para el análisis
◼ Importancia de la calibración. Técnicas de
calibración
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Definiciones de Química Analítica

◼ La Química Analítica es una disciplina
científica que desarrolla y aplica
métodos, instrumentos y estrategias
para obtener información sobre la
composición y la naturaleza de la
materia en el espacio y en el tiempo
WPAC

◼ Ciencia de la información y la medida

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Terminología
La Química Analítica emplea principios
físico-químicos para realizar medidas de
especies químicas: átomos, iones,
moléculas, etc. El material recogido y sujeto
a análisis se denomina muestra. La muestra
consta de dos partes:

 Analito o analitos: sustancias a medir

 Matriz: resto de la muestra
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Terminología
◼ Análisis Cualitativo: El objetivo es
identificar o detectar la presencia de un
analito
◼ Análisis Estructural: Cuando se requiere
la determinación detallada de la
estructura de una molécula
◼ Análisis Cuantitativo: Cuando se mide la
cantidad de analito presente

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Terminología
Valor verdadero
Para cualquier medida hay un resultado final llamado
valor correcto, el cual es conocido como valor verdadero.
Todas las medidas están sujetas a errores (sistemáticos
o aleatorios) y el valor verdadero nunca se conoce,
nuestro resultado será:
Media aritmética de una serie de N medidas repetidas
N

x i
x= i =1

N
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Terminología
Exactitud
Indica la proximidad de una medida a su valor
verdadero (μ) o aceptado, se expresa en términos de
error:
Error absoluto, E, es la diferencia entre el valor obtenido
y el valor verdadero o aceptado
E = xi − xv
Error relativo, Er,
xi − xv
Er = 100 %
xv

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Terminología
Precisión
Indica la concordancia entre dos o más medidas que
han sido hechas exactamente de la misma manera.
Hay varias formas de expresar la precisión:
Desviación estándar N

 (x − x)
i
2

s= i =1

Varianza: s2 E = xi − xv N − 1
xi − xv
Er =o %RSD 100 %
Coeficiente de variación
xv s
% RSD = CV = 100
x
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

PRECISION Y EXACTITUD

Precisión alta
Exactitud alta

Precisión alta
Exactitud baja

Precisión baja
Exactitud baja

Precisión baja
Exactitud alta

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Terminología

x
N

 (x − x)
i
2

s= i =1
E = xi − xv N − 1
xi − xv
Er = 100 %
xv s
% RSD = CV = 100
x
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Terminología

x
N

 (x − x)i
2

s= i =1
E = xi − xv N − 1
xi − xv
Er = 100 %
xv s
% RSD = CV = 100
x

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Terminología
El resultado analítico se expresa con un valor numérico, (𝑥),ҧ
y la incertidumbre, que se calcula a partir de la desviación
estándar (s) de los resultados y parámetros estadísticos (t)
x en función del número de replicados (N). Así se
definidos
obtiene el intervalo o los límites de Nconfianza
 (x − x)i
2

=sx=i −±xvIncertidumbre
i =1
Resultado = EValor N −1

 = xi − xv
ts
E =r
x 100 %
xN s
v
% RSD = CV = 100
x
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

◼ Generalidades
◼ Clasificación de los métodos de análisis
 Clasificación de las técnicas instrumentales
◼ Las técnicas instrumentales y el proceso
analítico. Parámetros de calidad. Elección
de la técnica instrumental.
◼ Definición de instrumento para el análisis
◼ Importancia de la calibración. Técnicas de
calibración

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Clasificación de los
Métodos Analíticos

Espectrofotometría

Relación masa/carga Espectrometría de

masas
Separaciones

Casi cualquier propiedad física de un elemento o compuesto puede servir como

base para la medición instrumental.
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Métodos de Cuantificación
Clasificaciones
◼ Clásicos: Se basan en reacciones químicas
estequiométricas
aA+bB A bB a

 Gravimetrías:medida de una masa

 Volumetrías: medida de un volumen

◼ Instrumentales: la cantidad de analito está

directamente relacionada con la medida de
alguna propiedad física, ej. absorción o
emisión de luz
I=k•c
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Métodos químicos o clásicos

Métodos Gravimétricos
✓ La propiedad medida es la masa.
✓ El analito se aísla en forma pura o formando
un compuesto de estequiometría definida.
✓Son los métodos mas exactos
✓Son métodos absolutos

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Métodos Volumétricos
✓ La propiedad medida es un volumen
✓ El analito se determina por el volumen gastado de un reactivo
de composición perfectamente conocida (sustancia patrón)
✓ La condición de estequiometría (equivalencia) se detecta con
un indicador adecuado
Método Disolución valorante (ejemplos)
Acido-base Ácidos y bases de diversa fuerza
Ion Ag (cloruro, ioduro, tiocianato, etc.)
Precipitación Sales mercúricas (sulfuro, etc.)
Dicromato, molibdato (Pb)
Ag o Ni (cianuro); Fe (fluoruro); Cianuro (Ag)
Complejos
Hg (yoduro); Yoduro ( Sb, Bi), etc.
AEDT (Mg, Co, Cd, Zn, etc.)
Permanganato (Fe,Ca); Dicromato (Fe, Sn)
Oxidación Bromato (As, Sb); Iodato (Sn, Fe)
Yoduro (Sb,Cu,Ni); Yodo (As,Hg,Cd); etc.
Reducción Tiosulfato(yodo); hidroquinona(Cr,Ce,V)
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Propiedades Físicas

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Métodos de Cuantificación
Las técnicas instrumentales requieren un proceso de
calibración, para ello se preparan patrones de [analito]
conocida y con matriz lo más parecida posible a la
muestra.
Se construye una gráfica
de la respuesta física frente
a la [analito], conocida
como curva de calibrado
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Ventajas métodos instrumentales:

- Rapidez
- Precisión
- Elevada selectividad y sensibilidad
- Pueden automatizarse
- Proporcionan sofisticados sistemas de control,
almacenamiento y tratamiento de datos
Los métodos químicos son más exactos para altas
concentraciones, aumentando el error de estos métodos a medida
que la concentración de analito disminuye, condiciones en las
que los métodos instrumentales son más exactos
Inconvenientes:
- Requieren personal cualificado
- Necesitan calibración metodológica (m. relativos)
- Mayor coste del instrumento y su mantenimiento

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

◼ Generalidades
◼ Clasificación de los métodos de análisis
 Clasificación de las técnicas instrumentales
◼ Las técnicas instrumentales y el proceso
analítico. Parámetros de calidad. Elección
de la técnica instrumental.
◼ Definición de instrumento para el análisis
◼ Importancia de la calibración. Técnicas de
calibración
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Proceso Analítico
Secuencia práctica de operaciones utilizadas para obtener
un resultado analítico de una muestra

1. Definición del problema analítico

2. Selección del método de análisis
3. Toma de muestras
4. Preparación de las muestras
5. Medida
6. Validación
7. Evaluación e interpretación de los resultados
8. Seguridad

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

1. Definición del problema analítico

✓ Etapa fundamental, condiciona la

selección del método a utilizar,
depende de: la muestra

Analito Matriz
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

1. Definición del problema analítico

Problema social Problema analítico

Identificación y determinación de
Contaminación de un río
contaminantes orgánicos e inorgánicos

Determinación de anfetaminas,
“Doping “en los Juegos Olímpicos
hormonas, etc, en muestras de orina

Adulteración de aceite de oliva con otras Determinación de grasas vegetales y

grasas animales en el aceite
Determinación de Cd en pinturas
Toxicidad en juguetes
amarillas

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

2. Selección del método de análisis

◼ Concentración del ◼ Cantidad de muestra

analito  Ultra-micro análisis
(<0,001g)
 Análisis de trazas
 Microanálisis
(<0,01%; 100 ppm)
(0,001- 0,01g)
 Microcomponentes
 Semi-micro análisis
(0,01 – 1%) (0,01 – 0,1g)
 Macrocomponentes  Macroanálisis (>0,1 g)
(>1%)
◼ Propiedades
Analíticas
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Represen- Calidad de los

Exactitud
SUPREMAS tatividad resultados

Sensibilidad

Selectividad

muestreo
Precisión

Buen
BÁSICAS
Calidad
del
proceso
Rapidez analítico
COMPLE-
MENTARIAS Factores personales
Bajo Costo

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Búsqueda bibliográfica
◼ Problemas usuales ◼ Problemas nuevos

 Revistas científico-
técnicas:
 Métodos oficiales
 Recopilaciones de ◼ Ambientales
Bases ◼ De los alimentos
métodos de
◼ Enológicas
datos
◼ De química analítica
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Definir el problema analítico

1. ¿Cual es el analito a determinar?
2. ¿Qué exactitud y precisión se requieren?
3. ¿Cuál es la muestra en que se encuentra el analito?
4. ¿De cuanta muestra se dispone?
5. ¿Cuál es el intervalo de concentraciones en que puede encontrarse el
analito en la muestra?
6. ¿Qué componentes de la muestra interferirán en la determinación?
7. ¿Cuáles son las propiedades físicas y químicas de la matriz de la
muestra?
8 ¿Cuántas muestras deben analizarse?
9. ¿De que metodologías analíticas se dispone para su determinación?

También debe •Costo y disponibilidad de equipos

considerarse: •Costo por muestra
•Tiempo requerido para el análisis
•Complejidad del método
•Habilidad del operador

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Cómo seleccionar un
método Analito, tipo y
concentración
◼ Muestra Volumen
Estado físico
Tipo de matriz
◼ Exactitud, precisión
◼ Tiempo de análisis
◼ Capacidad del
laboratorio
Depende de los requerimientos
¿El mejor? del laboratorio y del problema
social planteado
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

3. Toma de muestras
Es una de las etapas más críticas del proceso analítico
(prop. Suprema)
Objetivo

Obtener una muestra representativa del problema,

asegurándose de que la posterior manipulación y
tratamiento de la misma no cambie su composición

Nº muestras y
Tamaño
Requiere Plan de muestreo Forma (lugar,
tiempo, etc)
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Tipos de planes de muestreo

◼ Intuitivo: El analista selecciona por
decisión personal la porción del objeto
(Ej. cuando se sospecha alguna
alteración puntual en un proceso
productivo)

◼ Estadístico: Cuando la selección se basa

en reglas estadísticas, ej. muestreo de
una gran extensión de terreno

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Tipos de planes de muestreo

◼ Dirigido: Cuando el problema analítico
exige un tipo específico de información,
ej. en un agua natural, [metales] en
partículas en suspensión > 5 m

◼ De protocolo: Cuando por imperativo

legal o del cliente debe seguirse un
procedimiento de muestreo detallado
plasmado en una norma, en un método
estándar, en una publicación oficial, ej
B.O.E.
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Un análisis preliminar de unas pocas muestras

proveniente de un lugar contaminado mostraron
concentraciones de Cr(VI) entre 5 y 20 μg/g, y una
desviación estándar de 3,25 μg/g. Calcular el nº de
muestras requeridas para que la media entre dentro del
±1,5 μg/g de la media de la población a un 95% de
confianza
2
𝑛 = 𝑡 ∙ 𝑠ൗ𝑒

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Una vez tomadas las muestras hay que mantener la integridad de las
mismas durante su manipulación y almacenaje. Pérdidas de analito o
contaminación pueden ocurrir simplemente por evaporación de parte
de la muestra, o por adsorción del analito en el contenedor

◼ Volatilización: Analitos con alta presión de vapor, como

compuestos orgánicos volátiles y gases disueltos
como HCN, SO2, CO2.
 Los contenedores no deben tener espacios libres.
 Conservar las muestras a 4 ºC, en hielo durante el transporte.
 Evitar la agitación durante el muestreo y el transporte.

◼ Elegir contenedores apropiados:

 Analitos metálicos: contenedores de plástico y acidificar con
HNO3 a pH < 2
 Analitos orgánicos: contenedores de vidrio mejor ambar o
verde
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

4. Preparación de las muestras

◼ Líquidos
Homogeneización, filtración o
centrifugación

◼ Sólidos
Grandes extensiones: reducción de la
muestra bruta (Método de la reducción
cruzada)
Secado, pesado y disolución
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

4. Preparación de las muestras

◼ Técnicas de mineralización:
eliminación de la materia orgánica,
para el análisis de elementos (vía
seca o vía húmeda)

◼ Técnicas de separación y
preconcentración: además de
separar el analito de la matriz lo
concentran

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

4. Preparación de las muestras

◼ Ácidos empleados en la mineralización
vía húmeda:
 HCl: óxidos metálicos; metales con potencial <0
 HNO3: conc. y caliente disuelve todos los metales
a excepción de Al y Cr
 H2SO4: p. ebullición ~ 340 ºC, metales,
aleaciones, compuestos orgánicos (Kjeldahl)
 HClO4: acero inoxidable, concentrado y caliente
es explosivo, especialmente en contacto con la
materia orgánica
 HF: sílice (ataca la dermis y sus vapores dañan la
visión)
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

4. Preparación de las muestras

Convección Radiación

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

4. Preparación de las muestras

Eliminación de interferencias:
Muy pocas propiedades químicas o físicas de importancia en un
análisis químico son exclusivas de una sola especie química, más bien
son características de un grupo de elementos o compuestos. Aquellas
especies diferentes al analito que afectan a la medida final se conocen
como interferencias. Antes de hacer la medida final, se debe diseñar
un procedimiento para aislar los analitos de las interferencias. Las
interferencias se pueden eliminar:

◼ Químicamente: Se consigue mediante un ajuste de pH, un cambio

en el estado de oxidación del analito o del interferente, usando
agentes enmascarantes (sustancias que reaccionan
preferentemente con el interferente para formar una especie que no
produce la misma señal que el analito).

◼ Físicamente: Separando las interferencias previamente a la

medición mediante precipitación, extracción, destilación,
volatilización o utilizando las técnicas cromatográficas
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

5. Proceso de medida
◼ Puesta a punto del método de medición
conlleva:
Calibración instrumental: es el proceso por el
que se comprueba que un instrumento de
medida funciona correctamente. Ej.
calibración de la longitud de onda con filtros
de óxido de holmio, o la calibración de una
balanza analítica mediante el uso de pesas
certificadas por organismos competentes
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

5. Proceso de medida
◼ Puesta a punto del método de medición
conlleva:
Calibración metodológica analítica: medición
de una propiedad que sirva de base al
método de análisis y expresión de la misma
en términos de concentración

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

6. Validación del método

✓ Muestras de referencia certificadas

✓ Ensayos interlaboratorios

✓ Comparar con los resultados obtenidos

por los métodos oficiales

La estadística nos ayudará a comprobar la validez

de nuestros resultados
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

6. Validación del método

La validación inicial del método no garantiza la continuidad
de la calidad
Programas de garantía de calidad, constan de dos
elementos principales:

1) Desarrollo, validación y registro de todo el

proceso analítico asegura trazabilidad

2) Procesado periódico de muestras de

referencia, analizadas por otros laboratorios o
validación periódica con los métodos oficiales

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

7. Evaluación e interpretación de
los resultados
1) Probar la bondad o falsedad de los datos obtenidos
antes del calculo de la media aritmética = resultado
analítico
2) Calcular la incertidumbre asociada al resultado
obtenido
3) Cuidar la presentación y representación de los
datos obtenidos, no hay que olvidar que son
información analítica, por lo que deben ser
comprendidos fácilmente y las conclusiones
obtenidas a partir de ellos claramente demostradas

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

8. Seguridad

Evaluación rutinaria de la seguridad

del programa analítico y de las
actividades que en él se desarrollan
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

◼ Generalidades
◼ Clasificación de los métodos de análisis
 Clasificación de las técnicas instrumentales
◼ Las técnicas instrumentales y el proceso
analítico. Parámetros de calidad. Elección
de la técnica instrumental.
◼ Definición de instrumento para el análisis
◼ Importancia de la calibración. Técnicas de
calibración

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Instrumentos para el análisis

◼ Un instrumento para análisis químico debe convertir
las señales químicas o físicas almacenadas del
analito en información que puede ser manipulada e
interpretada por el ser humano.
◼ El instrumento es un dispositivo de comunicación
entre el sistema de estudio y el investigador.
◼ Para obtener información del analito se estimula con
energía electromagnética, eléctrica, mecánica o
nuclear.
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Diseño de un instrumento analítico

Es un fuente que le
comunica energía
a la muestra para
provocar que esta
emita una señal

analítica

analítica

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Clasificación de los Métodos Instrumentales

❖ ESPECTROMÉTRICOS ❖ ELECTROANALÍTICOS
✓ Espectrometría óptica ✓ Electródicos
✓ Espectrometría de masas ✓ Iónicos
✓ Espectrometría electrónica

❖ OTROS MÉTODOS

✓ TÉRMICOS ✓ CINÉTICOS
• Termogravimétricos • Catalíticos
• De barrido diferencial • No Catalíticos
• Térmico diferencial
• Valoraciones ✓ DE SEPARACIÓN
termométricas • Cromatográficos
• No cromatográficos
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

◼ Generalidades
◼ Clasificación de los métodos de análisis
 Clasificación de las técnicas instrumentales
◼ Las técnicas instrumentales y el proceso
analítico. Parámetros de calidad. Elección
de la técnica instrumental.
◼ Definición de instrumento para el análisis
◼ Importancia de la calibración. Técnicas de
calibración

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Calibración Instrumental
Comprobación de la medición de un instrumento, ej calibración de
una balanza analítica mediante el uso de pesas certificadas por
organismos oficiales; calibración de la longitud de onda de un FAAS
con un patrón de Cu

Calibración Analítica
Obtención de una función matemática que relaciona la señal analítica
con la concentración de analito

Señal= f([analito]) I=k•c

Los métodos de calibración más empleados son:
✓ Curva de calibración externa
✓ Adiciones estándar
✓ Patrón interno
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Gráficas de calibrado en
análisis instrumental
Aspectos importantes en el trazado de
líneas de calibrado:

1) La [muestra] se determina siempre por

interpolación, es decir, los patrones de
calibración deben cubrir el intervalo
completo de concentraciones requeridas

2) Siempre incluir el valor de un blanco, sin

analito, pero con los mismos disolventes,
reactivos, etc. que patrones y muestras

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Regresión por mínimos

cuadrados

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Regresión por mínimos

cuadrados

Además del coeficiente R se deben observar los residuales

✓ El número de residuales positivos es aproximadamente igual al
número de residuales negativos,
✓ Los residuales están distribuidos aleatoriamente,
✓ Los residuales tienen todos aproximadamente el mismo valor absoluto
(homocedasticidad)
✓ Los residuales no muestran tendencias.
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Errores de la pendiente y de la
ordenada en el origen

señal
3

0
0 1 2 3 4
Conc.

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Rechazo de punto dudoso

 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Rechazo de punto dudoso

Un test estadístico puede ayudarnos también a decidir acerca de la

linealidad de una curva de calibración. La siguiente expresión nos da
un valor para t en función de r:

luego se compara t con el valor tabulado para el nivel de

significación deseado usando un prueba t de dos colas y (n-2)
grados de libertad. Si el valor calculado de t es mayor que el valor
tabulado es que existe correlación significativa entre los puntos.

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Calculo de una concentración

Para varias determinaciones separadas de la muestra

ts
x o x  s para n determinaciones
n

Para una sola determinación de la muestra

1 1
   2
 2

s x0 =
sy x  1
+ +
( y0 − y )  s = y x  1 + 1 + ( y0 − y ) 
2
s 2

1  x0  
b  n b 2  ( xi − x )2  b  m n b 2  ( xi − x )2 
 i   i 
x0  ts x0 (n − 2) g.l.
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Parámetros de calidad
Sensibilidad, pendiente de la recta

Límite de detección, LD

y LD = yb + 3sb

Límite de determinación o
cuantificación, LC

y LC = yb + 10sb

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Método de las adiciones estándar

Recomendado:
•Cuando la matriz de una muestra sea, o bien
desconocida o tan compleja que no podría
emplearse un estándar externo con suficiente
garantía.
• Cuando la medida dependa de condiciones
instrumentales muy precisas y difícilmente
controlables

+C1 +C2 +C3 +C4

 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Método de las adiciones estándar

Muestra +C1 +C2 +C3 +C4

Concentración adicionada de patrón

y = a + bx sy x 1 y2
s xE = + 2
Si y = 0  x = −
a b n b  ( xi − x )2
b i

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Método de las adiciones estándar

a) Es un método de extrapolación, y por lo tanto es menos
preciso que el calibrado por interpolación (la medida del
analito se realiza muy lejos del centroide).
Si la curva de calibrado no es lineal, el método de adición
estándar, que esta basado en una extrapolación lineal, no
puede aplicarse.

b) Se gasta más muestra, lo que puede ser un problema

cuando se dispone de pequeñas cantidades.

c) Es necesario repetir el calibrado para cada muestra o

tipo de muestras, o en cualquier circunstancia en que se
sospeche que ha habido un cambio del efecto matriz.
 Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Método del estándar interno

Elisa Vereda
Introducción a las Técnicas Instrumentales
EVOLUCIÓN DE LOS CONOCIMIENTOS QUÍMICOS Y BIBLIOGRAFÍA

Método del estándar interno

• El estándar interno puede compensar distintos
tipos de errores indeterminados y sistemáticos.

• Si el estándar interno y el analito responden

proporcionalmente a los errores instrumentales y
fluctuaciones del método, la razón entre las
señales es independiente de las fluctuaciones.

• La mayor dificultad es encontrar un estándar

interno adecuado, con señal reproducible y que
genere una señal similar a la del analito.