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en qumica analtica
Alejandro C. Olivieri
Figuras de mrito
Cifras de mrito
Algunas cifras de mrito
Exactitud
Precisin
Sensibilidad
Selectividad
Lmite de deteccin
Lmite de cuantificacin
Rangos lineal y dinmico
Cifras de mrito: importancia
Inexacto e Exacto y
impreciso preciso
Inexacto y Exacto e
preciso impreciso
Exactitud
Exactitud: definicin
ISO 3534-1, Probability and principles of statistics. Terms and definitions, 1993.
Exactitud: estudio
Rango estrecho de
concentraciones Pruebas t
T
1
R Rt
Recuperacin media de T
muestras
T t 1
Mtodo a prueba
Mtodo a prueba
Exactitud frente a un
Exactitud frente a patrones mtodo de referencia
Exactitud: regresin lineal
Punto
Ordenada origen ideal
0
B Centro
de una
elipse
1 A
Pendiente
Frente a Cuadrados
patrones WLS mnimos
ponderados
Frente a un Cuadrados
mtodo de BLS mnimos
referencia bilineales
Exactitud: regresin por cuadrados mnimos
Ecuacina ajustar : y Ax B
Funcin Objetivo wi ( yi y i ) 2
i
ISO 3534-1, Probability and principles of statistics. Terms and definitions, 1993.
Aspectos de la precisin
i
( x x ) 2
s i 1 Desviacin estndar
n 1
s
RSD Desviacin estndar relativa
x
s
CV 100 Coeficiente de variacin (%)
x
Sensibilidad
Sensibilidad: definicin
Sensibilidad = pendiente
SEN = A
Seal
B
Concentracin
Sensibilidad: calibracin univariada
g = SEN / sy
Unidades: concentracin1
g1 = sy / SEN
Unidades: concentracin
P R
pr p
( y y
p 1 r 1
) 2
sy
M P
Aanalito
i ,a
Ainterf.
A = pendiente de la recta de calibrado, = coeficiente de
selectividad (valor ideal = )
Lmite de deteccin
No te muevas, o te lleno de 98% plomo, 1% antimonio,
0.5% plata, 200 ppm niquel, trazas de cobalto y
otros elementos por debajo del lmite de deteccin!!!
Un momento,
estn certificados?
Limit of detection
NM Faber, www.chemometry.com/Expertise/LOD.html
Lmite de deteccin: moderna
definicin de IUPAC
N.M. Faber
The limit of detection is not the analyte level
for deciding between "detected" and "not
detected"
Accreditation and Quality Assurance, 13
(2008) 277-278
Lmite de decisin y lmite de deteccin
0 LC LOD
En calibracin univariada:
LOD = 3.28 s0
sy / x 1 1 x2
s0
A 3 M Qxx
Antigua definicin 3s y
de IUPAC: LOD
A
En calibracin univariada:
LOQ = 10 s0
sy / x 1 1 x2
s0
A 3 M Qxx
Analito detectado
Fexp
s y/x
2
s y
2 Comparar con Fa,M2,MP
Rango dinmico
Seal
Rango lineal
Extremo superior
del rango lineal
Concentracin
LOD
LOQ
Prdida de la relacin
seal-concentracin
Rango lineal: el mundo discontinuo
Seal
Linealidad No linealidad
Concentracin
Rango lineal: el mundo continuo
Seal
Concentracin
Ejercicios 5, 6, 7 y 8
El coeficiente de correlacin, que es una medida de
la relacin entre dos variables azarosas, no tiene
ningn significado en la calibracin analtica, debido
a que los valores de x no estn distribuidos al azar.