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CLASE 25082022

PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIONES DE ÁCIDO


CLORHÍDRICO E HIDRÓXIDO SODICO
Objeto
1.Preparar soluciones aproximadamente 0.2 F = 0.2 M = 0,2 N de ácido
clorhídrico y de hidróxido sódico. (Se pueden preparar valorantes más diluidos o más
concentrados por modificación apropiada de los procedimientos)
2.Determinar la razón de volúmenes de las soluciones de ácido clorhídrico e
hidróxido sódico. VaCa = VbCb Va/Vb = Cb/Ca Vb = Va * Ca/Cb
3. Estandarizar soluciones de ácido clorhídrico y de hidróxido sódico frente a una
de diversas substancias estándares primarias.
La concentración verdadera se encuentra en el rango del valor promedio ± 𝜎𝑠
Errores Sistemáticos: de los instrumentos
Personales: del operador

Durante el desarrollo del trabajo en laboratorio lo que debemos hacer es disminuir al


mínimo los errores personales y los sistemáticos.
Errores humanos se disminuyen mediante la repetición de la medida por lo menos 3 veces
y descartar o repetir la medida que se encuentre muy desviada.
También los errores instrumentales pueden disminuirse mediante una calibración con un
material de referencia. Balanza: pesa patrón Buretas medida de la masa del agua vertida,
pH METRO se calibra con soluciones de pH CONOCIDO (pH 4, pH 7 , pH 10), todos
los instrumentos de laboratorio pueden se calibrados.
Análisis Químico (NB Ensayo Químico ) en Blanco : Todos los reactivos, el mismo
procedimiento pero sin la especie química que se analiza (analito).
Ensayo de referencia : IBMETRO (Instituto Boliviano de Metrología) Soluciones,
muestras sólidas, muestras gaseosas de referencia. Una muestra de referencia es una
muestra de contenido conocido con valor promedio, de fábrica o de oficina de
referencia. Solución estándar de HCl 0,2 M de fábrica ( FIXANAL ampollas con
forma de largo embudo con solución suficiente para preparar 1000 ml, ya no necesita
estandarización ya es estándar 0,20001 M).

Estandarizar: Encontrar un valor promedio dentro de una desviación estándar que


más se acerca al valor verdadero de la concentración molar de la solución.

Molaridad = Molaridad promedio de 5 mediciones ± desviación estandar


Existen soluciones preparadas en fabrica que por dilución en un matraz aforado de 1000
ml generan una solución exactamente 0,1 M u otra concentración, el valor promedio
experimental presenta el valor 0,1000 mmol/ml
 Matraz aforado de 1000 ml calibrado de fábrica con certificado de calibración
 Agua de osmosis inversa de pH = 7
 Verter completamente la solución, lavándola del recipiente original y aforando
sin perdida además de homogenizar la solución.

Procedimientos

AGUA : El agua debe estar libre de anhídrido carbónico

𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2 𝐶𝑂3 (𝑎𝑞)

Genera una solución de pH 5, al preparar una solución de HCl tendremos una mezcla de
ácidos HCl + H2CO3

Solución:

 Usar agua de Osmosis (tamiz molecular e iónico) que separa los iones Na+ Cl-
K+ Ca++ Mg++ SO4= CO3= PO4≡ moléculas como O2 N2 y otros metales
disueltos.
 Agua desionizada
 Llevar el agua destilada a ebullición para eliminar el CO2 disuelto

𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝜃(87º𝐶) → 𝐶𝑂2 ↑ + 𝐻2 𝑂 ↑

Enfriar evitando el contacto con la atmosfera y tenemos agua libre de CO2 lista para
preparar soluciones de ácido o de base
Agua de Osmosis conductividad = 0,02 microsiemens/cm
Agua desionizada 0,20 μs/cm
Agua bidestilada 0,25 μs/cm
Agua destilada 2,0 -3,0 μs/cm

Preparación de la solución de ácido clorhídrico. Se calcula el volumen de ácido


clorhídrico reactivo concentrado (12 F) necesario para la preparación de 1 litro de una
solución aproximadamente 0,2 F = 0,2M. Se diluye este volumen del ácido concentrado
a 1 litro, aproximadamente, con agua destilada en un matraz aforado Pyrex de tapón de
plástico. Se mezcla bien la solución, haciendo girar el frasco y su contenido, se deja
enfriar la solución a temperatura ambiente y se estandariza la solución por uno de los
métodos que se describirán en seguida.
Solución de ácido clorhídrico:
Acido clorhídrico P.A. de laboratorio

Propiedades físicas
Las propiedades físicas del ácido clorhídrico, tales como puntos
de fusión y ebullición, densidad y pH dependen de la concentración (habitualmente la
forma de expresar la concentración de una disolución es la molaridad, aunque hay otras)
de HCl en la disolución ácida. 4Cl2(g) + CH4 (g)  4HCl(g) + Cl4C(vapor)

Conc. Calor Presión Punto


Conc. (m/v) Punto de
(m/m) Densidad Molaridad Viscosidad específico de de
c: pH ebullición
c: ρ : kg/l M η : mPa·s s: vapor fusión
kg HCl/m³ b.p.
kg HCl/kg kJ/(kg·K) PHCl : Pa m.p.

10 % 104,80 1,048 2,87 M −0,5 1,16 3,47 0,527 103 °C −18 °C

20 % 219,60 1,098 6,02 M −0,8 1,37 2,99 27,3 108 °C −59 °C

30 % 344,70 1,149 9,45 M −1,0 1,70 2,60 1.410 90 °C −52 °C

32 % 370,88 1,159 10,17 M −1,0 1,80 2,55 3.130 84 °C −43 °C

34 % 397,46 1,169 10,90 M −1,0 1,90 2,50 6.733 71 °C −36 °C

36 % 424,44 1,179 11,64 M −1,1 1,99 2,46 14.100 61 °C −30 °C

38 % 451,82 1,189 12,39 M −1,1 2,10 2,43 28.000 48 °C −26 °C

La temperatura y presión de referencia para la tabla anterior son respectivamente 20 °C y 1 atmósfera (101 kPa).

El ácido clorhídrico (HCl) se obtiene en el laboratorio por adición de ácido


sulfúrico (H2SO4) a sal (NaCl) calentando a 150 °C.
En la industria química se forman grandes cantidades de ácido clorhídrico en las
reacciones orgánicas de cloración de las sustancias orgánicas con dicloro.
Otro método de producción a gran escala es el utilizado por la industria cloro-alcali, en la
cual se electroliza una disolución de sal común (NaCl), produciendo dicloro, hidróxido
de sodio y dihidrógeno. El gas dicloro así obtenido puede ser combinado con el gas
dihidrógeno, formando gas HCl químicamente puro. Como la reacción es exotérmica, las
instalaciones en las que se realiza son conocidas como horno de HCl.
En agua se disuelven hasta 38 g/100 mL aunque a baja temperatura se pueden formar
cristales de HCl·H2O con un contenido del 68 % de HCl. La disolución forma
un azeótropo con un contenido del 20,2 % de HCl en masa y un punto de ebullición de
108,6 °C.
El ácido clorhídrico que se encuentra en el mercado suele tener una concentración del
38 % o del 25 %. Las disoluciones de una concentración de algo más del 40 % son
químicamente posibles, pero la tasa de evaporación en ellas es tan alta que es necesario
tomar medidas de almacenamiento y manipulación extras. En el mercado es posible
adquirir disoluciones para uso doméstico de una concentración de entre el 10 % y el 12 %,
utilizadas principalmente para la limpieza.
Calculo de la molaridad del ácido clorhídrico concentrado:

𝑛𝐻𝐶𝑙
𝑀 =
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛

𝛿𝐻𝐶𝑙 % 𝑔𝑎𝑠 𝐻𝐶𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑢𝑒𝑙𝑡𝑜 1000


𝑀=
𝑃𝑀𝐻𝐶𝑙 𝑉

𝑔 𝒈
1,189 𝑚𝑙𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 0,38 𝑔 𝑯𝑪𝒍 1000𝑚𝑙𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
𝑀= 𝒈𝑯𝑪𝒍
36,461 𝑚𝑜𝑙 1𝐿
𝐻𝐶𝑙

1,189 ∗ 0,38 ∗ 1000 𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙


𝑀=
36,461 𝐿𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛

𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙
𝑀 = 12,39
𝐿𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛

Para preparar 500 ml de una solución 0,2 M, usando la ecuación de dilución,


necesitaremos de ácido clorhídrico concentrado:
ECUACION DE DILUCION
𝑛𝐻𝐶𝑙 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝑛𝐻𝐶𝑙 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝑉1 𝑀1 = 𝑉2 𝑀2
𝑉1 = ? 𝑚𝑙
𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑀1 = 12,39
𝑚𝑙
𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑀2 = 0,2
𝑚𝑙
𝑉2 = 500 𝑚𝑙
𝒎𝒎𝒐𝒍
𝑀2 0,2 𝒎𝒍
𝑉1 = 𝑉2 = 500 𝑚𝑙
𝑀1 𝒎𝒎𝒐𝒍
12,39 𝒎𝒍

𝑉1 = 8,07 𝑚𝑙 volumen de HCl concentrado


Por lo tanto, debemos medir con pipeta graduada o de mohr 8,1 ml de ácido clorhídrico
concentrado y diluirlos en 400 ml de agua de osmosis o destilada hervida contenidos en
un matraz aforado de 500 ml, llevando luego el volumen hasta la marca de aforo y
agitando la solución hasta conseguir su completa homogenización.

Estandarización de la solución de ácido clorhídrico frente a carbonato sódico.


CARBONATO DE SODIO = SUBSTANCIA ESTANDAR PRIMARIA
Frente a la que se va a estandarizar la solución de ácido clorhídrico≈ 0,2M
El objetivo de la estandarización es darle un valor promedio que dentro de una desviación
estándar este muy cerca del valor verdadero.
Se seca una cantidad de carbonato sódico de grado estándar primario (con certificado
de pureza ESPECIFICA GRADO ESTANDAR PRIMARIO)
CO3Na2 99,9997 %
suficiente para pesar varias porciones – durante dos horas en una estufa a 110°C. Se usa
la disposición de vaso de precipitados y vidrio de reloj o caja de Petri, para secar el
carbonato de sodio.
El reactivo carbonato de sodio tiende a hidratarse gradualmente, dependerá del tiempo de
exposición a la atmosfera y de la humedad relativa ambiente, con el tiempo acumulara
aguas de cristalización. Por eso es conveniente moler el carbonato de sodio en mortero de
porcelana y secarlo a 110 ºC durante por lo menos una hora.
𝐶𝑂3 𝑁𝑎2 ∙ 10 𝐻2 𝑂 110°𝐶 1 ℎ𝑟. ⇌ 𝐶𝑂3 𝑁𝑎2 + 10 𝐻2 𝑂
enfriarlo unos 5 minutos al medio ambiente, y luego en un desecador asegurándose que
el desecante, (la silicagel debe estar de color azul o anhidra)
Se enfría el carbonato sódico en el aire durante dos o tres minutos y luego en un desecador
durante 30 minutos por lo menos antes de pesar cada una de las muestras.
Se pesan exactamente cinco porciones de 0.30 (300 mg) a 0.35g (350 mg) del carbonato
sódico seco, en pesa substancias cada una en un matraz Erlenmeyer limpio y seco, de
250,0 ml. Se hace pasar cada muestra completamente por todo el resto del procedimiento
antes de comenzar con la muestra siguiente.
Se puede calcular como sigue el peso apropiado de carbonato sódico para la
estandarización del ácido clorhídrico: supóngase que 30 ml de ácido clorhídrico es un
volumen razonable para usar en la valoración. Este volumen corresponde a 6 milimoles
de ácido, si se emplea valorante de concentración 0,2 M. Como cada milimol de carbonato
sódico reacciona con dos milimoles de ácido clorhidrico:
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 2𝐻𝐶𝑙 ↔ 𝐻2 𝐶𝑂3 + 2 𝑁𝑎𝐶𝑙
RELACION MOLAR 1 mmol 2 mmol 1 mmol 2 mmol

𝑛𝐻𝐶𝑙 = 2𝑛𝑁𝑎2𝐶𝑂3 (1)

𝑚𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑛𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = (2)
𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3

𝑛𝐻𝐶𝑙 = 𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑀𝐻𝐶𝑙 (3)

(2) y (3) en (1)

𝑚
𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑀𝐻𝐶𝑙 = 2 𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3 (4)
𝑁𝑎2𝐶𝑂3

Despejando la masa de carbonato de sodio, reordenando 4


𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑀𝐻𝐶𝑙 𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑚𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = (5)
2

𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 𝑚𝑔𝑁𝑎2𝐶𝑂3
30 𝑚𝑙𝐻𝐶𝑙 ∗0,2 ∗105,99
𝑚𝑙𝐻𝐶𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑚𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙
2
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2𝐶𝑂3

30 ∗ 0,2 ∗ 105,99
𝑚𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = = 317,97 𝑚𝑔𝑁𝑎2𝐶𝑂3
2

Pesar de 300 a 350 mg de Na2CO3 anhidro, por quintuplicado y disolverlos en 100 ml


de agua destilada hervida y fría o de osmosis en cada uno de 5 matraces Erlenmeyer de
250 ml, agregando tres gotas de indicador anaranjado de metilo.
Se prepara la solución del indicador, antes de la estandarización por disolución de 0,08 g (80 mg) de anaranjado de metilo en 100 ml
de agua destilada.

Se valora la solución de carbonato sódico con la solución de ácido clorhídrico contenida


en una bureta de 50 ml. Se hace girar continuamente el matraz con su contenido durante
la valoración, evitando adición demasiado rápida del ácido, de modo que al desprenderse
bióxido de carbono no se pierda solución por salpicaduras. Se continúa la valoración hasta
que el color del anaranjado de metilo vira primero de amarillo canario puro a amarillo
anaranjado.
Al llegar a este primer cambio de color se interrumpe la valoración y se calienta y hace
girar continuamente el matraz de valoración sobre la llama de un mechero Bunsen, de
modo que la solución hierva suavemente durante dos o tres minutos.
Como un mango cómodo mientras se calienta la solución se puede usar un trozo de papel plisado arrollado
en torno del cuello del matraz.
El objeto del calentamiento es expulsar el bióxido de carbono producido por neutralización del carbonato
sódico. Como el bióxido de carbono tiende a formar soluciones sobresaturadas, su presencia es causa de la
aparición de un cambio de color de punto final prematura.
Una vez que se ha hervido brevemente y enfriado la solución que se está valorando, el color de la solución
habrá vuelto a ser amarillo canario puro.
Se enfría la solución a temperatura ambiente haciendo correr agua de la llave por la parte
exterior del matraz. El indicador anaranjado de metilo volverá de nuevo a su color
amarillo canario original si no se había pasado el punto final. Se lavan las paredes
interiores del matraz con un chorrito de agua destilada de un frasco lavador. Se continúa
la valoración por adición del ácido clorhídrico gota a gota y luego por fracciones de gota
hasta que el anaranjado de metilo experimenta el primer cambio perceptible, pero
permanente, de amarillo puro a amarillo anaranjado. Se esperan 30 segundos
aproximadamente después de alcanzar el punto final, para drenaje de las paredes internas
de la bureta, y después de esto se anota la lectura final de la bureta.
Si el indicador anaranjado de metilo no volviera a tomar su color amarillo canario original, es señal de que se había agregado
demasiado ácido al principio. Por consiguiente, se introduce con una pipeta un pequeño volumen conocido (de ordinario 1.00 ml) de
la solución del hidróxido sódico en el matraz de valoración y se valora la solución con ácido clorhídrico hasta que se produzca el
cambio de color en el punto final apropiado.

VALORACION EN BLANCO: Intervienen todos los reactivos, menos el analito(Carbonato de sodio)


Habrá de efectuarse una valoración en blanco para determinar el volumen de ácido clorhídrico necesario
para causar cambio de color del anaranjado de metilo.
En un matraz Erlenmeyer de 250 ml se introduce 100 ml. de agua destilada igual al volumen de la solución
en el punto final de una valoración real. Se disuelve en el agua destilada un peso de NaCl sólido
aproximadamente igual a la cantidad de cloruros sódico presente en el punto final de una valoración. Se
agregan tres gotas de la solución del indicador anaranjado de metilo. Se valora la solución con ácido
clorhídrico, agregado por fracciones de gota, hasta que el indicador cambie de color como en una valoración
real. Este pequeño volumen de ácido clorhídrico deberá restarse del volumen total usado en la valoración
de la muestra de carbonato sódico.
Curva de valoración de carbonato de sodio con HCl 0,2 M

 Construcción de la curva de valoración

El carbonato de sodio es una especie química básica que reacciona con el ácido clorhídrico
formando cloruro de sodio y ácido carbónico.
La reacción procede en dos etapas:

Carbonato de sodio Ácido clorhídrico Bicarbonato de sodio Cloruro de sodio

REACCION 1 Na2CO3 + HCl → NaHCO3 + NaCl

Adición de 5 ml de HCl 0,2M

3 5*0,2= 1 0 0

-1 -1 +1 +1

2 0,0 1,0 1,0

Adición de 10 ml de HCl 0,2M

3 10*0,2= 2 0 0

-2 -2 +2,0 +2,0

1,0 0,0 2,0 2,0

V = n/M = 3,0/ 0,2 = 15 ml

REACCION 2 NaHCO3 + HCl → H2CO3 + NaCl

Bicarbonato de sodio Ácido clorhídrico Acido carbónico Cloruro de sodio

Cada una de ellas es equivalente a la otra es decir que estequiometricamente reaccionan de mol
a mol estas reacciones se representan en un gráfico donde el pH de la solución varía
regularmente conforme procede la reacción .

El gráfico corresponde a la valoración de 3,0 mmol de carbonato de sodio que gastarán 30 ml


de HCl 0,2 N para la REACCION 1, generando 3,0 mmol de NaHCO3.

Estos 3,0 mmol de Na HCO3 generados reaccionan con otra cantidad igual de HCl según la
REACCION 2 para formar H2CO3-

El resultado se muestra en el grafico que corresponde a los valores de pH correspondientes a


las adiciones de ml de ácido clorhídrico según la siguiente tabla:

CO3Na2 Tampón CO3/CO3H CO3HNa Tampón CO3H2 Exceso de HCl


CO3H/H2CO3
V ml 0 5 10 15,0 20 25 30 40 50 60
pH 10,64 10,63 10,03 8,36 6,7 6,1 4,02 1,85 1,57 1,43
12

10
Na2CO3 vs HCl 0,2 N
8 8,36
pH
6

4 4,02
2

0
0 10 20 30 40 50 60
Volumen de HCl 0,2 N ml

PUNTOS Y ZONAS DE LA CURVA DE VALORACION

Primer punto Solo carbonato de sodio

ZONA A Mezcla de carbonato de sodio y bicarbonato de sodio TAMPON

Primer punto de equivalencia Solo bicarbonato de sodio

ZONA B Mezcla de bicarbonato de sodio y acido carbónico TAMPON

Segundo punto de Equivalencia Acido Carbónico

ZONA C Ácido clorhídrico y acido carbónico

𝑚𝑁𝑎2𝐶𝑂3 317,97 𝑚𝑔
𝑛𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = = 𝑚𝑔 = 3,00 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3 105,99 𝑚𝑚𝑜𝑙

𝑛𝑁𝑎2𝐶𝑂3 3,00 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙


𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = = = 3,0 10−2 = 𝐶𝑏 C
𝑉𝑁𝑎2𝐶𝑂3 100 𝑚𝑙 𝑚𝑙

𝐾 10−14
[OH-] = √𝐾ℎ 𝐶𝑏 = √𝐾 𝑤 𝐶𝑏 = √10−10,33 3,0 10−2 = 4, 39 10−4
2𝑎

pOH = -log 4,39 10-4 = 3,36

pH = 14 – pOH = 14 -3,36 = 10,64

H2CO3  HCO3- + H+ K1a = 10 -6,4

HCO3-  CO3= + H+ K2a = 10−10,33

[𝐶𝑂3 =] ∗ [𝐻+]
𝐾2𝑎 =
[𝐻𝐶𝑂3−]
𝑛𝐻𝐶𝑂3
[𝐻𝐶𝑂3 −] 𝑉 𝑛𝐻𝐶𝑂3
[𝐻 +] = 𝐾2𝑎 = 10−10,33 𝑛𝐻𝐶𝑂3 = 10−10,33
[𝐶𝑂3 =] 𝐶𝑂3 𝑛𝐶𝑂3
𝑉𝐶𝑂3
𝑛𝐻𝐶𝑂3 1,0
[𝐻 +] = 10−10,33 = 10−10,33 = 2,34 10−11
𝑛𝐶𝑂3 2,0

pH = -log 2,34 10-11 = 10,63

𝑛𝐻𝐶𝑂3 2,0
[𝐻 +] = 10−10,33 = 10−10,33 = 9,35 10−11
𝑛𝐶𝑂3 1,0

pH = -log 9,35 10 -11 = 10,03

Calculo de pH EN EL PRIMER PUNTO DE EQUIVALENCIA

H2CO3 ---pK1a--- HCO3- -- pK2a---- CO3=

1 1
[H+] = ( 𝑝𝐾1𝑎 + 𝑝𝐾2𝑎 ) = (6,4 + 10,33) = 8,36
2 2

Zona tampón II

Bicarbonato de sodio Ácido clorhídrico ácido carbónico cloruro de sodio

REACCION 2 NaHCO3 + HCl → H2CO3 + NaCl

Del acido carbónico en su primera ionización:

𝐻2 𝐶𝑂3 ↔ 𝐶𝑂3 − + 𝐻+ 𝐾1𝑎 = 10−6,4

[𝐶𝑂3 𝐻 − ] ∗ [𝐻 + ]
𝐾1𝑎 =
[𝐻2 𝐶𝑂3 ]

𝑛𝐶𝑂3𝐻−
[𝐶𝑂3 𝐻 − ] =
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛

𝑛𝐶𝑂3 𝐻2
[𝐶𝑂3 𝐻2 ] =
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛

𝑛𝐻2𝐶𝑂3
[𝐻 + ] = 10−6,4
𝑛𝐻𝐶𝑂3
Adición de 20 ml de HCl 0,2M 5 ml sobre el primer punto de equivalencia

NaHCO3 + HCl → H2CO3 + NaCl

3 5*0,2= 1 0 0

-1 -1 +1 +1

2 0,0 1,0 1,0

Adición de 10 ml de HCl 0,2M

3 10*0,2= 2 0 0

-2 -2 +2,0 +2,0

1,0 0,0 2,0 2,0

5*0,2= 1 ; 10*0,2= 2 REACTIVO LIMITANTE

Calculo de pH para la adición de 20 ml de HCl 0,2 M

𝑛𝐻2𝐶𝑂3 1
[𝐻+ ] = 10−6,4 = 3,98 10−7
𝑛𝐻𝐶𝑂3 2

[𝐻+ ] = 1,99 10−7

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔1,99 10−7

𝑝𝐻 = 6,7

Calculo de pH para la adición de 25 ml de HCl 0,2 M

𝑛𝐻2𝐶𝑂3 2
[𝐻+ ] = 10−6,4 = 3,98 10−7
𝑛𝐻𝐶𝑂3 1

[𝐻+ ] = 7,96 10−7

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔7,96 10−7

𝑝𝐻 = 6,1

CALCULO DE pH EN EL SEGUNDO PUNTO DE EQUIVALENCIA

La valoración de HCl con carbonato de sodio, alcanza dos puntos de inflexión uno a pH 8,36 y
otro a pH 4,18 nos interesa este segundo punto de equivalencia que corresponde a la reacción
química total:

REACCION TOTAL Na2CO3 + 2HCl → H2CO3 + 2 NaCl


EN MOLES 1 mmol 2 mmol 1 mmol 2 mmol

3 mmol 6 mmol 3 mmol 6 mmol

La molaridad del acido carbonico producido es por definicion

𝑛𝐻2𝐶𝑂3 3 𝑚𝑚𝑜𝑙 3 𝑚𝑚𝑜𝑙


𝑀 = = = = 2,31 10−2
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 (𝑉𝑎 + 𝑉𝑏)𝑚𝑙 (30 + 100) 𝑚𝑙

El calculo de pH de una solucion de ácido carbonico procede de la siguiente manera :

[H+] = √𝐾1𝑎 𝐶𝑎 = √10−6,4 ∗ 2,31 10−2 = 9,6 10−5

[H+] = 9, 6 10−5

pH = - log 9, 6 10−5 = 4,02

Calculo de pH despues del segundo punto de equivalencia

Adicion de 40 ml de acido clorhidrico 0,2 M, se consideran los ml añadidos despues del


segundo punto de equivalencia o sea :

𝑉𝑎 = 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑉𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝑒𝑙 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑜 𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎

𝑉𝑎 = 40 𝑚𝑙 − 30 𝑚𝑙 = 10 𝑚𝑙
El ácido clorhídrico es un ácido fuerte que se ioniza completamente, la concentración de
protones que genera, predomina ante los protones generados por el ácido carbonico, hecho que
se ve muy disminido por efecto del ion comun sobre la ionizacion del acido carbonico.
En suma solo se consideran los protones generados por el exeso de HCl añadido.
El numero de milimoles de acido que se tienen despues del punto de equivalencia es igual a :
𝑛𝐻𝐶𝑙 = 𝑉𝑎𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝐶𝑎 − 𝑉𝑎𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝐶𝑎

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐻𝐶𝑙 = 40 𝑚𝑙 ∗ 0,2 − 30𝑚𝑚𝑜𝑙 ∗ 0,2 = 2 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑙 𝑚𝑙

Estos milimoles estan en un volomen de 100 ml de base + 40 ml de acido = 140 ml.

La concentracion molar del HCl y por lo tanto la concentracion molar de protones es :

2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙
[𝐻 + ] = = 0,014
140 𝑚𝑙 𝑚𝑙

𝑝𝐻 = − log 0,014 = 1,85

Para 50 ml
4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙
[𝐻 + ] = = 0,027
150 𝑚𝑙 𝑚𝑙

𝑝𝐻 = − log 0,027 = 1,57

Para 60 ml

6 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙
[𝐻+ ] = = 0,0375
160 𝑚𝑙 𝑚𝑙

𝑝𝐻 = − log 0,0375 = 1,43

Calculo de la concentracion molar exacta del acido clorhidrico preprarado.


De la ecuacion 4 :

𝑚
𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑀𝐻𝐶𝑙 = 2 𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑁𝑎2𝐶𝑂3

 Relación estequiométrica molar


Es la base de los cálculos que permiten determinar la cantidad de carbonato de sodio que se
debe pesar para cada valoración.

a) nHCl = 2 nNa2CO3
b) nNa2CO3 = mNa2CO3 / PM Na2CO3
c) MHCl = nHCl /VHCl
d) NHCl = MHCl
De a) , b) y c)
𝑚𝑁𝑎2𝐶𝑂3 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1
MHCl = 𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3
∗ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2𝐶𝑂3 𝑉𝐻𝐶𝑙

Esta ecuación nos permite calcular la molaridad de la solución de HCl, conociendo la masa de
carbonato de sodio, el peso molecular del carbonato de sodio y el volumen de ácido clorhídrico
gastado en la titulación.

Con ella también podemos calcular la masa de carbonato de sodio que debemos pesar para
gastar un supuesto volumen de ácido de definida molaridad.
𝑚𝑁𝑎2𝐶𝑂3 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1
MHCl = 𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3
∗ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2𝐶𝑂3 𝑉𝐻𝐶𝑙

1 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2𝐶𝑂3
mNa2CO3 = MHCl * 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
* PMNa2CO3 * VHCl

Por ejemplo si queremos gastar en la bureta 30 ml de solución ≈ 0,1 MHCl , la masa de


carbonato de sodio de peso molecular 105,99 mg/mmol que debemos pesar será de:
1 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2𝐶𝑂3
mNa2CO3 = 0,1 mmol/ml * 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
* 105,99 mg/mmol * 30 ml

mNa2CO3 = 158,985 mg = 159,0 mg

De manera que en la balanza analítica debemos pesar 0,1590 g considerando la sensibilidad


de 0,0001 g de la balanza.

A partir de los datos de valoración (y de la razón de volúmenes de ácido a base si se usó


alguna solución de hidróxido sódico) se calcula la concentración de la solución de ácido
clorhídrico . Se repite el procedimiento de estandarización con otras dos muestras pesadas
de carbonato sódico. Los resultados de las tres estandarizaciones han de concordar dentro
de un error de dos a tres partes por mil.

Calculo de la molaridad promedio de la solución preparada

𝑛𝐻𝐶𝑙 2 𝑛𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑀𝐻𝐶𝑙 = =
𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑉𝐻𝐶𝑙

𝑚
2 𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3 2 𝑚𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑀𝐻𝐶𝑙 = =
𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3 𝑉𝐻𝐶𝑙
2 𝑚𝑁𝑎2𝐶𝑂3
𝑀𝐻𝐶𝑙 =
𝑃𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3 𝑉𝐻𝐶𝑙

2 ∗ 300 𝑚𝑔 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐻𝐶𝑙 = 𝑚𝑔 = 0,1986
105,99 𝑚𝑚𝑜𝑙 28,5 𝑚𝑙 𝑚𝑙

Nº mNa2CO3 nNa2CO3 nHCl VHCl MHCl


mg mmol mmol ml mmol/ml

1 300 2,83 5,66 28,5 0,1986


2
3
4
5
Promedio ∑M /5
σs =

Estandarización de la solución de hidróxido sódico frente a ftalato ácido de


potasio. Se secan aproximadamente 5 g de ftalato ácido de potasio (KHC8H4O4) de grado
estándar primario en una estufa a 110°C durante una hora. Se introduce el ftalato ácido
de potasio en un pesasubstancias y se coloca éste en la disposición de vaso de precipitados
y vidrio de reloj para la operación de secado. Se enfría el pesasubstancias con el ftalato
ácido de potasio en el aire durante varios minutos y luego en un desecador 30 minutos
por lo menos antes de pesar cada una de las muestras.
Se pesan exactamente tres porciones de 1.2 a 1.5 g del ftalato ácido de potasio
seco en matraces Erlenmeyer de 250 ml limpios. Se disuelven cada muestra pesada en 50
ml aproximadamente de agua destilada (que preferiblemente haya sido hervida y luego
enfriada a temperatura ambiente) y se agregan entonces tres gotas de solución del
indicador fenolftaleína a cada matraz.
Se valora cada una de las soluciones con solución de hidróxido sódico, que se
vierte de una bureta de 50 ml, hasta la primera aparición perceptible, pero permanente, de
la forma rosa de fenolftaleína. Después de esperar que drene la bureta, se anota la posición
final del menisco. Se calcula la concentración media de la solución de hidróxido sódico
a partir de los resultados de las tres valoraciones. Los resultados de estas tres valoraciones
han de estar en concordancia dentro de un error de dos o tres parte por mil.

Ha de hacerse una corrección del punto final por el volumen muy pequeño de solución de
hidróxido sódico necesario para transformar la feonolftaleína de su forma ácida incolora a su forma básica
rosa. Esta corrección puede determinarse como sigue: se agregan tres gotas de la solución del indicador
fenolftaleína a un volumen de agua destilada, igual al volumen final de solución en una valoración real, en
un matraz Erlenmeyer de 250 ml. (De preferencia se usará agua destilada recién hervida y enfriada para
reducir al mínimo la cantidad de bióxido de carbono disuelto presente.) Se disuelve asimismo en la solución
un peso de ftalato potásico (o sódico) puro que sea equivalente a la cantidad que se forma en una valoración
real. Se valora esta solución de comparación con fracciones de gota de la solución de hidróxido sódico,
hasta que la intensidad del color rosa coincida con la observada en las valoraciones de ftalato ácido de
potasio.
ESTANDARIZACION DE LA SOLUCION DE HIDROXIDO DE SODIO

La substancia estándar primaria es el ftalato acido de potasio 𝐶6 𝐻4 𝐶𝑂𝑂𝐾𝐶𝑂𝑂𝐻

Su peso molecular 204,22 u.m.a. mg/mmol = g/mol

Nº 𝒎𝐶6 𝐻4 𝐶𝑂𝑂𝐾𝐶𝑂𝑂𝐻 𝒏𝑭𝒕𝑯𝑲 nHCl VHCl MHCl


𝒎 mmol ml mmol/ml
mg =
𝑷𝑴
1 612,67 3,0 3,0 14,8 0,2027
2
3
4
5
Promedio ∑M /5
σs =

Calculo de la masa de FtHK para la valoración de 30 ml de solución de NaOH 0,2 M

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑇𝐻𝐾 𝑃𝑀𝐹𝑡𝐻𝐾


𝑚𝐹𝑡𝐻𝐾 = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑚𝑜𝑙
30 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑔
𝑚𝐹𝑡𝐻𝐾 = 𝑚𝑙 0,2 204,22 𝑚𝑚𝑜𝑙
2 𝑚𝑙

1225,32
𝑚𝐹𝑡𝐻𝐾 = 𝑚𝑔
2

𝑚𝐹𝑡𝐻𝐾 = 0,6127 𝑔

Pesar ´por quintuplicado de 600 a 700 mg de FtHK y disolverlos en 100 ml de agua


destilada o desionizada, valorar con la solución de NaOH ≈ 0,2 M, usando tres gotas de
solución alcohólica al 0,1 % de fenolftaleína. El viraje procederá de incoloro a rosa por
la adición de la ultima gota de NaOH.

PREPARACION DE SOLUCION DE HIDROXIDO DE SODIO


Para esto preparar con anticipación una solución saturada al 50 % de hidróxido de sodio
en agua en la que es insoluble el carbonato de sodio dejandola en reposo por lo menos 24
horas.
De esta solución pesar la cantidad suficiente para preparar los 500 ml de solución 0,2 M
de NaOH.

Calculo del la masa de solución de NaOH al 50 % libre de anhidrido carbónico.

100 𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻 50 %
𝑚𝑁𝑎𝑂𝐻 50% = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑃𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻
50 𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑚𝑚𝑜𝑙 40,08 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻 100 𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻 50 %


𝑚𝑁𝑎𝑂𝐻 50% = 500 𝑚𝑙 0,2
𝑚𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 50 𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑚𝑁𝑎𝑂𝐻 50% = 8000 𝑚𝑔

𝑚𝑁𝑎𝑂𝐻 50% = 8,000 𝑔

Pesar 8 gramos de solución al 50 % de hidróxido de sodio y aforar con agua desionizada


a 500 ml.
La solución de NaOH debe guardarse en un envase plástico de polietileno de alta
densidad, por que la solución de álcali reacciona con el vidrio, generándose con el tiempo
una mezcla de NaOH y silicato de sodio.

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