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“Inhibidores de corrosión en aleaciones no

ferrosas”
Herrera Gómez Braulio Ulises:22090290

Zavala Arevalo Maria Isabel:22090312

Gonzales Heredia Jesus:22090306

Gutiérrez Nuñes Jesus Eduardo:22090310

Chávez Mulgado Diego Donovan:22090813

Gutiérrez Villegas Obed:22090294

Tecnológico de Estudios Superiores de Huixquilucan, TESH

Prof. Claudia Xilomen Rojas Pavón

Resumen:
Los problemas de la corrosión son frecuentes en la industria química, petrolífera, naval, de
construcción civil, en los medios de transporte, los sistemas de comunicación, entre otros. Los
inhibidores de corrosión son ampliamente utilizados en el control y prevención de este fenómeno, la
mayoría de los compuestos usados para este fin resultan demasiado tóxicos, costosos y dañinos para
el medio ambiente y el ser humano. Esta situación ha creado la necesidad de encontrar inhibidores
de corrosión que sean ambientalmente amigables y de bajo costo. Los extractos de plantas son
biodegradables y representan una fuente renovable de compuestos químicos que poseen un alto
potencial como inhibidores. Este artículo ofrece una revisión de la variedad de plantas superiores y
algas que han sido utilizadas como inhibidores de corrosión de metales, mostrando el tipo de metal
(acero, zinc y aluminio) y las condiciones del medio de exposición (ácido y neutro).[1]

Los problemas de la corrosión es que son altamente tóxicos, costosos y es por eso por lo que se
ocupan muy poco en las industrias y no todas tienen acceso a ello, ya que los ha llevado a que busquen
la manera en que los inhibidores sean más ligeros en el medio ambiente en cuestión de
contaminación.

Abstract:
Corrosion problems are common in the chemical, petroleum, naval, civil construction industry, in
transportation, communication systems, among others. Corrosion inhibitors are widely used in the
control and prevention of this phenomenon; most of the compounds used for this purpose are often
too toxic, expensive and harmful to the environment and humans. This has created the need for
corrosion inhibitors that are environmentally friendly and inexpensive. The plant extracts are
biodegradable and represent a renewable source of chemical compounds that have a high potential
as inhibitors. This paper presents a review of the variety of higher plants and algae that have been
used as corrosion inhibitors showing the type of metal (steel, zinc and aluminum) and environmental
exposure conditions (acidic and neutral).[1]

Introducción:
¿Qué son las aleaciones no ferrosas? transformación de martensita. En las
aleaciones ferrosas, esto a menudo producirá
Pueden tratarse térmicamente para alterar las
un metal más duro, mientras que las aleaciones
propiedades
no ferrosas generalmente se volverán más
de resistencia, ductilidad, tenacidad, dureza o
suaves de lo normal.
resistencia a la corrosión. Hay una serie de
fenómenos que ocurren en metales y Aleaciones no ferrosas, aquellas que no
aleaciones a temperaturas elevadas. Por contienen hierro (ferrita) en cantidades
ejemplo, recristalización y apreciables, por lo que se basan en metales no
precipitación. Estos son efectivos para alterar ferrosos (es decir, aluminio, oro, níquel, plata,
la mecánica características cuando se utilizan estaño, plomo, zinc, etc.). Otras propiedades
tratamientos o procesos térmicos comunes de los materiales no ferrosos Los
adecuados. De hecho, el uso de tratamientos metales ferrosos son no magnéticos, maleables
térmicos en aleaciones comerciales es una y ligeros. Los sistemas de aleaciones se
práctica muy común. Los procesos habituales clasifican según el metal base o según alguna
de tratamiento térmico incluyen recocido, característica específica que comparten un
endurecimiento por precipitación e incluso grupo de aleaciones.
triturado y revenido. Por ejemplo, el
Inhibidores de corrosión:
enfriamiento rápido es un proceso de
enfriamiento rápido de un metal. Esto se hace Los inhibidores de corrosión son sustancias
con mayor frecuencia para producir una químicas que, cuando se agregan en
concentraciones relativamente bajas al medio propiedades mecánicas, muestran de manera
ambiente, reducen la velocidad de un proceso característica una baja resistencia a la
corrosivo. La sustancia que actúa como corrosión; para controlarla en la industria
inhibidor depende tanto del entorno corrosivo petrolera se usan inhibidores. No existe, sin
como de la aleación. embargo, un solo inhibidor que se adopte a
todas las situaciones. la eficiencia de un
Las tuberías son vulnerables a la acción de los
inhibidor depende no solamente de la manera
fluidos que transportan. Son generalmente
en que se aplica y de las condiciones de
fabricados en aceros al carbono de baja
operación que tenga el sistema, sino también
detección. Estos materiales, aunque son
de la cantidad y propiedades del mismo
convenientes por su economía y adecuadas
producto.

Estado del arte:


La Corrosión es un término que se utiliza para potencial, lo que les permite estabilizarse
describir el proceso de deterioro de materiales termodinámicamente
metálicos (incluyendo tanto metales puros,
La mayoría de procesos de corrosión
como aleaciones de estos), mediante
involucran reacciones de reducción-oxidación
reacciones químicas y electroquímicas. Para
(reacciones electroquímicas), donde para que
el caso del deterioro relacionado con otros
se desarrollen estos procesos, es necesaria
tipos de materiales, como los polímeros y
existencia de tres constituyentes: (4) unos
cerámicos, se utiliza el término degradación.
electrodos (un ánodo y un cátodo ), un
Estos materiales metálicos son obtenidos a electrolito , como medio conductor, que en la
través del procesamiento de minerales y mayoría de los casos corresponden a una
menas, que constituyen su estado natural, solución acuosa, y una conexión eléctrica
induciéndolos a un estado de mayor energía. entre los electrodos La Figura 1 muestra de
El fenómeno de la corrosión ocurre debido a forma representativa un esquema de estos
que, con el tiempo, dichos materiales tratan elementos, formando lo que se conoce como
de alcanzar su estado natural, el cual una celda electroquímica . Las ecuaciones de
constituye un estado energético de menor las reacciones que ocurren en los electrodos
son las siguientes:
Finalmente se obtuvieron velocidades de
corrosión consideradas bajas por la norma
NACE RP0775, lo cual indica que no se hace
estrictamente necesario la implantación de un
plan de tratamiento anticorrosivo debido a
que las velocidades de corrosión obtenida se
encuentran en su mayoría en un rango bajo
Para llevar a cabo el estudio de la factibilidad (2,24-0,19 mpy) sin embargo se propuso la
de inyección de inhibidores de corrosión en aplicación de un inhibidor tipo fílmico que se
las tuberías que transportan agua de adhiera a la superficie de las tuberías.
producción de la estación principal del
Seguramente, muchos de nosotros habremos
distrito Cabrutica, se realizó inicialmente la
observado alguna vez la formación de
selección de las líneas de transferencia a
manchas de óxido sobre la superficie de una
analizar y se obtuvieron los parámetros bajo
reja o de una lata de conserva. Incluso tal vez
los cuales operan dichas líneas, para luego
hayamos sido tristes testigos del proceso a
efectuar la caracterización fisicoquímica del
través del cual se agujerea un guardabarro o
agua y determinar el grado de tendencia
el lateral de la heladera, meses después de
corrosiva de éstas. El agua de producción
que un inoportuno rayón hubiera levantado la
presentó gran contenido de sólidos, alta
pintura. Probablemente nos hayamos topado
dureza, un grado elevado de alcalinidad y alta
con alguna cuchilla vieja en la que aparecían
concentración de cloruros, obteniéndose que
persistentes manchas negras, por muy rápido
estos factores promueven un ambiente
que la secáramos después de lavarla. Estos
corrosivo bajo ciertas condiciones; Se
son sólo algunos de los numerosos casos de
obtuvieron las concentraciones de gases como
corrosión que nos rodean y que nos ocuparán
el CO2 (1 al 3 %) y de H2S (25ppm -50ppm),
en el resto del libro. Un inhibidor de
los cuales no representan cantidades elevadas.
corrosión es una sustancia química que, tras
Seguidamente se utilizaron los simuladores
la adición a un ambiente
PIPESIM® Y PREDICT® para generar los
perfiles de las condiciones hidrodinámicas y corrosivo, resulta en la reducción de la

los perfiles de velocidad de corrosión con la velocidad de corrosión a niveles aceptables.

finalidad de precisar si existe un fenómeno [40]

corrosivo y el grado en el cual se encuentra.


Un inhibidor de corrosión puede mitigar la
corrosión en dos maneras. En algunos casos,
el inhibidor de corrosión puede alterar el
medio corrosivo en un entorno no corrosivo o
menos corrosivo a través de su interacción
con las especies corrosivas. En otros casos, el
inhibidor de corrosión interactúa con la

corrosión y la figura 2.24 muestra la superficie del metal y protege al metal de la

concentración del inhibidor y el grado de corrosión.

inhibición. Estas relaciones fueron estudiadas Clasificación de los inhibidores de


por Sieverts y Leug, y las figuras se asemejan corrosión
las isotermas de adsorción.
En base a su modo de interacción, existen dos
Los inhibidores de corrosión generalmente grandes clases de inhibidores [40]:
son usados en pequeñas concentraciones. Un
inhibidor de • Modificadores del medio
• Inhibidores de adsorción.
corrosión no solo debe mitigar la corrosión si,
no que también debe ser compatible con el En el caso de los modificadores del medio, la

medio. acción del mecanismo de inhibición es una


simple interacción con las especies corrosivas
Usualmente el inhibidor de corrosión es
en el medio, de este modo previene el ataque
evaluado en términos de eficiencia de
del metal por las especies agresivas. Esto se
inhibición y es definida como:
puede ejemplificar mediante eliminadores de
oxígeno, tales como hidracina

o sulfito de sodio en conjunto con nitrato de

Donde ρ°coor es la velocidad de corrosión en cobalto y biocidas, usado en la inhibición de

ausencia de inhibidor y ρcoor en presencia de corrosión microbiológica. En el caso de

inhibidor. corrosión en soluciones neutrales y alcalinas,


la reducción de oxígeno es una reacción
• Velocidad de corrosión catódica, el cual puede ser mitigado por los
• concentración del inhibidor eliminadores de oxígeno y esto inhibe la
corrosión.
Los inhibidores también son generalmente mitad del consumo anual de zinc). Por todo
aceites, grasas o ceras que contiene pequeñas esto, es de gran relevancia el conocimiento de
cantidades de aditivos orgánicos. La elección los mecanismos que intervienen en el proceso
entre el empleo de aceite o cera como corrosivo de este metal al interaccionar con la
vehículo depende de 1) la duración relativa atmósfera.
que se desee tenga la protección, dando por lo
general a la cera una vida más larga, y 2) el Metodología Experimental:
factor de facilidad para eliminar el compuesto
antes de la puesta en servicio de las piezas o
1: USO DEL CLORURO DE BIS (2-
elementos de máquinas que se han protegido,
ALQUILAMIDOETIL) AMONIO
siendo el aceite más fácil de eliminar tanto
DERIVADO DEL ACEITE DE
por frotación como por disolventes. El
AGUACATE COMO INHIBIDOR DE
espesor de las capas de protección que se
CORROSIÓN DE ALUMINIO 2024
aplica varía desde 0.1 hasta 2.5 mm. Como
INMERSO EN NaCl A DIFERENTES
aditivos orgánicos adecuados se emplean
CONCENTRACIONES
aminas orgánicas, naftenato de zinc, diversos
productos de oxidación del petróleo, sales de
aceites sulfurados con metales alcalinos y
PREPARACIÓN DE MUESTRAS.
alcalinotérreos y varios otros compuestos (O.
Olivares- Xometl et al, 2008). El zinc es uno Para el presente proyecto de investigación se
de los metales más utilizados en estructuras y emplearon muestras de un aluminio 2024. La
partes expuestas a la atmósfera (en interiores preparación de las muestras de aluminio
o exteriores), generalmente como consistió en realizar el corte de estas con
recubrimiento. En la mayoría de los casos, se dimensiones de 1 cm2 aproximadamente.
emplea en aplicaciones en las que su buena Posteriormente se pulieron con lijas de grado
resistencia a la corrosión atmosférica y su 180, 240, 320, 500 y 600 para quitar
relativo bajo costo son factores cualquier tipo de impureza sobre la superficie
determinantes. La industria automotriz es el metálica y eliminar heterogeneidad sobre la
mayor mercado para los aceros recubiertos misma. Posteriormente, a la muestra se le
con zinc, con la dura competencia del soldó un alambre de cobre el cual se empleó
aluminio y el plástico. Su utilización en la como medio conductor de electrones. Una
protección del acero es amplia (cerca de la vez realizado esto, la muestra se cubrió con
resina epóxica para aislar el metal Spectrophotometer (Pike Miracle Single-
permitiendo con ello dejar solo un área Bounce ATR Cell).
expuesta la cual estará en contacto con la
solución o electrolito. Cabe hacer mención
que posterior a cada prueba electroquímica PREPARACIÓN DE LA CELDA
aplicada a la muestra se le realizó un nuevo ELECTROQUÍMICA.
proceso de desbaste para eliminar impurezas
Se empleó una celda electroquímica
sobre la misma.
convencional de tres electrodos (Figura 3.1).
Para el caso de los análisis de la superficie donde el electrodo de trabajo corresponde con
metálica con SEM el metal se desbastó hasta la muestra de aluminio 2024; como electrodo
el grado 2000 para posteriormente pulirla con de referencia se empleó un electrodo de
un paño de lana empleando alúmina y obtener calomel concentrado a 3 M; por último, como
un acabado tipo espejo (Figura 3.1). electrodo auxiliar se empleó un el electrodo
de platino (actúa como cátodo). Se preparó
una solución salina a tres diferentes
concentraciones, basándose en la norma de
ASTM que indica la concentración adecuada
de NaCl en pruebas de corrosión, ya que
indica una concentración de 3.5%, de las
cuales se prepararon 3 concentraciones
diferentes de NaCl: 0.5 M, 0.05 M y 0.005 M.
El inhibidor fue adicionado a la solución
anterior con base en las concentraciones
CARACTERIZACIÓN DEL INHIBIDOR. mostradas en la Tabla 3.1.

El inhibidor orgánico derivado del aceite de


aguacate fue caracterizado por medio de
espectroscopia infrarroja, para corroborar su
estructura molecular o grupos funcionales.
Para ello se empleó un equipo
espectrofotométrico Bruker Tensor 27 FT-IR
máxima de potencial de ± 11 V a una
amplitud máxima de corriente de ±1 con

capacidad de un rango de frecuencia de 10 Hz


- 2 MHz.
Para definir la cantidad en mg a pesar se
emplearon las ecuaciones Los parámetros empleados para el caso del
que se muestra a OCP fueron establecidos para realizar la
continuación: medición de este durante 1200 s (20 minutos)
con la finalidad de obtener una estabilidad en
el potencial observando la tendencia en el
caso de los contenidos con inhibidor a
determinar su posible efecto tanto anódico
ANÁLISIS ELECTROQUÍMICO
como catódico en el 85 mismo. En las
Las muestras de aluminio se sumergen en Figura 3.2 y Figura 3.3 se muestran la celda
agua con NaCl simulando condiciones de electroquímica empleada en el experimento.
salinidad en el ambiente a diferentes
concentraciones de NaCl (0.5 M, 0.05 M y
0.05 M) y a concentraciones de 0, 100, 200,
300, 400 y 500 ppm del aceite extraído fueron
sometidas a diferentes técnicas
electroquímicas como: Espectroscopia de
Impedancia Electroquímica (EIS), potencial a
circuito abierto (OCP), Análisis de Ruido
Electroquímico, LPR y Curvas de
Polarización.

Para realizar las pruebas de EIS y OCP se


empleó un potenciostato/galvanostato marca
GAMRY instrumentes con una amplitud
de referencia con el electrodo auxiliar
desconectado.

Para la prueba de LPR se realizó un barrido


de ± 15 mV con ciclos de 5 repeticiones para
generar 5 curvas en cada prueba en cada
concentración. En esas pruebas de LPR se
midieron el potencial y la corriente. A partir
de esos datos se obtuvieron los valores de la
La prueba de Espectroscopia de Impedancia resistencia a la polarización (Rp).
Electroquímica se realizó a una amplitud
sinusoidal de ±10 mV a una frecuencia de Finalmente, para las pruebas de CP se

10e-2 a 10e3 Hz con un valor estimado de estableció un barrido de la superficie metálica

100 Ω. Diferentes parámetros son obtenidos de ± 1000 mV con una velocidad de barrido

con esta prueba, como la impedancia en el eje de 60 mV/s. Mediante esta prueba es posible

real e imaginario, la frecuencia, el módulo de observar fenómenos como pasivación,

la impedancia, el ángulo de fase, generando transpasivación y ruptura de las capas

varios diagramas, como el diagrama de protectoras formadas sobre la superficie del

ángulo de fase, el diagrama de Nyquist y el metal en la solución. En todas las pruebas se

diagrama de Bode, las cuales cambian realizaron réplicas para corroborar que las

conforme a la prueba. pruebas no salieron con datos fuera de rango.

Para las pruebas de ENA, LPR y CP se ANÁLISIS DEL SEM Y XDS

empleó un potenciostato / galvanostato con Una de las pruebas más utilizadas para
un analizador de frecuencia integrado. verificar el funcionamiento de un inhibidor de

Para la prueba de ENA se estableció un corrosión a nivel microscópico es el análisis

tiempo de lectura de 1024 segundos a un por microscopia de barrido electrónico (SEM,

potencial de electrodo variable tomando 1 por sus siglas en inglés). El SEM es un tipo

lectura por segundo, para esta prueba se de microscopio electrónico que procesa,

emplearon dos electrodos de trabajo detecta y visualiza las señales resultantes de

denominados como electrodo de trabajo 1 las interacciones entre un haz de electrones de

(WE1) y electrodo de trabajo 2 (WE2) alta energía con la materia. Estas

permaneciendo activo en la celda el electrodo interacciones pueden proporcionar


información sobre topografía, composición y alcanzada por el haz de electrones de alta
estructura. energía de un microscopio electrónico de
barrido permite la identificación de los
Todos los microscopios electrónicos tienen
elementos de la muestra.
un cañón electrónico al alto vacío en el orden
de mmHg que genera un haz de electrones La identificación de los elementos se realiza
de alta energía (5 – 30 kV). Este haz es basándose en la determinación de las energías
colimado por una serie de lentes electrónicas E o de las longitudes de onda I de los fotones
y focalizado sobre la muestra analizada. Los X característicos emitidos. Ambas
detectores registran las señales originadas magnitudes caracterizan la radiación emitida
entre el haz de electrones y la muestra que por los elementos presentes en la muestra y
son procesadas y visualizadas en el sistema están relacionados por las ecuaciones:
final de observación (Figura 3.4).

Hay dos tipos de técnicas dispersivas que se


usan: el microanálisis dispersivo en longitud
de onda (Wavelenght Dispersive
Spectroscopy) y el microanálisis dispersivo
en energía (Energy Dispersive Spectroscopy).
Básicamente se usa la difusión de los rayos X
fundado en la ley de Bragg en la ecuación de
Figura 3.4 Estructura del microscopio de longitud, ya que se determina la longitud de
barrido electrónico. onda de los fotones X incidiendo la radiación
88 sobre una familia de planos de un cristal
El análisis XDS (X-Ray Diffuse Scattering) o
espaciado denominado dhkl y que bajo un
análisis de dispersión difusa de rayos X es un
cierto ángulo confirma dicha ley (Figura 3.5).
análisis no destructivo de materiales que
puede realizarse en el SEM o MEB
(Microscopio Electrónico de Barrido). El
detector de rayos X lo que hace es identificar
los elementos de una muestra; los rayos X
característicos emitidos por una muestra
formación de dos constantes de tiempo
después de que el inhibidor es agregado
dentro del ambiente corrosivo. Los circuitos
equivalentes usados para ajustar el espectro
del EIS estableció la presencia de dos
barreras eléctricas donde la primera es la
resistencia y la capacitancia formada por el
inhibidor, la segunda es formada por la capa
Para las pruebas del SEM las muestras en el
de productos de corrosión seguido de la doble
caso de observar microestructura deben ser
capa electroquímica. Con el 121 incremento
pulidas a espejo en una pulidora rotativa
de la concentración de NaCl a 0.5 M en la
empleando alúmina u óxido de aluminio para
solución, la resistencia a la polarización es
obtener un acabado homogéneo en la
afectada decreciendo sus valores con cada
superficie del metal. Para quitar cualquier
adición del inhibidor. Aun así, el inhibidor
exceso de agua se empleó etanol y la muestra
funciona muy bien a 0.05 M y 0.005 M
fue secada con aire caliente.
incrementando el valor de Rp es
CONCLUSIONES incrementado hasta en el orden uno de
magnitud.
El cloruro de bis (2-alquilamidoetil) amonio
derivado del aceite de aguacate fue estudiado Las curvas potenciodinámicas hechas
como un inhibidor de corrosión alternativo demostraron la formación de un corriente
usando tres diferentes concentraciones de límite para todas las concentraciones de NaCl
NaCl (0.005, 0.05 y 0.5 M). El inhibidor fue podrían atribuirse a la formación de una capa
agregado a cada concentración de NaCl a pasiva inestable con un decremento en la
100, 200, 300, 400 y 500 ppm. corriente de corrosión cuando la
concentración de NaCl decrece en el orden de
El resultado obtenido a través de pruebas
0.5<0.05<0.005. El potencial de corrosión por
electroquímicas hechas se demuestra que el
picadura (Ep) fue más activo cuando la
cloruro de bis (2-alquilamidoetil) amonio
concentración de NaCl se incrementó en
derivado del aceite de aguacate demuestra la
ausencia y presencia del inhibidor. Un
resistencia a la corrosión del AA-2024-T3. El
comportamiento inverso fue observado para
análisis del EIS reveló la presencia de una
la corriente de pasivación, la cual tenía una
capa formada por el inhibidor con la
tendencia a ser mucho más baja en función a
la concentración de NaCl. De acuerdo con la 2 EVALUACIÓN DE LÍQUIDOS
Rp calculado desde el espectro de EIS, la IÓNICOS POLIMERIZADOS COMO
corriente de corrosión se incrementó en INHIBIDORES DE LA CORROSIÓN
ausencia y presencia del inhibidor a 0.5 de DEL ALUMINIO EN MEDIO ÁCIDO
concentración de NaCl. El análisis de ruido DESARROLLO EXPERIMENTAL
electroquímico sugirió un mecanismo de Preparación de testigos metálicos de
corrosión localizada en ausencia de inhibidor. aluminio
Independientemente de la tendencia del
La evaluación de los LIs derivados de
mecanismo de corrosión a ser corrosión
imidazol como inhibidores de corrosión,
generalizada con el inhibidor en la solución.
se llevó a cabo en una aleación de
El decremento en la desviación estándar de la
aluminio AA6061, cuya composición se
corriente sugiere que cuando el inhibidor es
muestra en la Tabla 2.1.
agregado en la solución la fluctuación
catódica o anódica tiende a decrecer, lo cual
podría sugerir que el inhibidor sea mixto. Las
imágenes del SEM mostraron ataque
localizado que el AA-2024-T3 tuvo cuando el
inhibidor fue disolviéndose en la solución, las
picaduras y las microgrietas fueron evidentes
con un ataque generalizado a la superficie del
metal. A pesar de esto, la adición del Los electrodos metálicos de forma

inhibidor demuestra la protección de la cilíndrica (15 x 5 mm) con 0.1963 cm2 de

superficie sobre el metal disminuyendo las área de contacto nominal, se montaron en

grietas microscópicas y las picaduras debido a resina epóxica. Para realizar las pruebas

la adsorción del inhibidor con la superficie electroquímicas, el electrodo (AA6061) se

del metal a través de la interacción de desbastó antes de cada experimento con

donantes como el oxígeno la cual deja una papel de SiC grados 600, 100, 1500, 2000,

carga negativa haciendo posible la interacción 2400 y 4000. Se utilizó una pulidora

con los iones de Al- o Cu- por medio de modelo Struers LaboPol-5. Al final del

enlaces de coordinación con sus orbitales p y desbaste, el electrodo se lavó con agua

d. desionizada y etanol de acuerdo a las


normas ASTM G 01-03,2003 y ASTM G
31-72, 2004. 1.0 x 0.5 cm, los cuales se sumergieron en
Preparación de soluciones electrolíticas soluciones de H2SO4 1.0 M durante 30 días a
En la Tabla 2.2 se muestra el nombre, temperatura de 25 ± 1 °C en ausencia y
estructura y peso molecular de los LIs presencia de LIs. Al finalizar este periodo de
derivados de imidazol, los cuales fueron tiempo, las soluciones electrolíticas se
evaluados como inhibidores de corrosión analizaron por Espectroscopia de Emisión
de una aleación de aluminio, utilizando un Óptica por Plasma Acoplando Inductivamente
medio corrosivo. La síntesis y (ICP-OES) para cuantificar la concentración
caracterización de los LIs fue parte de un de iones Al3+, por el método EPA 6010C.
proyecto externo an este trabajo (Anexo Este análisis se realizó empleando un equipo
C). Varian 730-ES. El cálculo de la velocidad de
corrosión se obtuvo a partir de la siguiente
ecuación (Baboian et al., 2005):

Mediciones electroquímicas

Para realizar las pruebas electroquímicas se


empleó una celda de vidrio Pyrex provistacon
tres electrodos. El contraelectrodo utilizado
fue una barra de grafito de alta pureza y el
electrodo de referencia fue de Calomel
saturado (SCE), que se colocó en un capilar
Los LIs fueron disueltos en acetona grado de Luggin a la mínima distancia del electrodo
reactivo (RA) y dosificados al medio de trabajo (AA6061) para minimizar la caída
corrosivo en concentraciones de 10, 30, 75 y de corriente. Los experimentos se realizaron
100 ppm. El medio corrosivo que se usó fue en ausencia y en presencia de los tres
una solución de H2SO4 0.1, 0.3, 0.7 y 1.0 M. inhibidores, a las concentraciones de 10, 30,
Se preparó con agua desionizada y H2SO4 75 y 100 ppm. Antes de cada prueba, la
grado reactivo Evaluación de velocidad de superficie del electrodo de trabajo fue
corrosión preparada de acuerdo con la metodología
anteriormente descrita. Todas las pruebas
La velocidad de corrosión (vcorr) se obtuvo
fueron realizadas a la temperatura de 25 ± 1
usando cilindros metálicos de la aleación
AA6061, con dimensiones aproximadas de °C por triplicado.
Las pruebas electroquímicas fueron realizadas Las muestras de la aleación de aluminio
en un potenciostato/galvonostato Autolab AA6061 con un área nominal de 0.1963 cm-2
modelo PGSTAT302N controlado por una se pulieron gradualmente con papel de SiC, se
PC, empleando el software GPES (General enjuagaron y secaron, como se indicó
Purpose Electrochemical System). anteriormente. Estos testigos fueron inmersos
en 100 ml de soluciones de H2SO4 1.0 M, en
Resistencia a la polarización lineal
ausencia y presencia de 100 ppm de
Para llevar a cabo las pruebas de resistencia a inhibidores de corrosión, por períodos de 3
la polarización lineal (Rp), el electrodo de horas y 30 días a una temperatura de 25 ± 1
trabajo fue inmerso en la solución an evaluar °C. Posteriormente, se realizó el análisis de
durante 15 min al potencial de circuito abierto MEB/EDS de la superficie de las probetas. A
(EOCP), para llegar a las condiciones de las muestras que se mantuvieron en
estado estacionario. Las mediciones se soluciones por 30 días, se les realizó un corte
realizaron en un intervalo de potencial de –20 transversal con el objetivo de determinar el
mV a +20-mV vs EOCP y con velocidad de tipo de picadura y profundidad de esta. Los
barrido de 0.166 mV s-1. Esta etapa de análisis se hicieronen un microscopio
experimentación se efectuó bajo la norma electrónico de barrido (MEB) modelo Jeol
ASTM G 05-94 (1999). La Rp se determinó LSM-6610LV.
de la pendiente de la línea corriente-potencial.

Respuesta potencial-tiempo acoplado con Rp


RESULTADOS
Con el fin de observar el efecto que tienen los
Evaluación de la velocidad de corrosión
LI en la cinética de las reacciones, se
realizaron pruebas de respuesta potencial- La Figura 3.1 presenta las curvas de vcorr de
tiempo durante 9 horas. Adicionalmente, a la aleación de aluminio AA6061 como una
cada hora del monitoreo de EOCP, se función de la concentración de H2SO4, en
acoplaron pruebas de polarización ausencia y con la presencia de 100 ppm de
potenciodinámica que se llevaron a cabo en LIs. Se observa que la vcorr se incrementa
un intervalo de potencial de –20 mV a +20- con la concentración de H2SO4 tanto en
mV vs EOCP, a una velocidad de barrido de ausencia como en presencia de los LIs. Esto
0.166 mV s-1. se atribuye a que la velocidad de las
reacciones químicas se incrementa
Análisis superficial
proporcionalmente con la concentración de inhibición a la corrosión del aluminio, como
protones en la solución (concentración de ha sido reportado por otros autores (Zhanget
H2SO4 0.1 M equivale a un pH de 1.11; 0.3 al., 2010; Shi et al., 2005; QiBo et al., 2010).
M a pH 0.89; 0.7 M a pH 0.65; 1.0 M a pH
Eficiencia de Inhibición
0.55) (Sastri et al., 2007).
Con valores obtenidos a partir de resultados
de las pruebas electroquímicas fue posible
determinar la eficiencia a la inhibición, %EI,
de acuerdo con la siguiente ecuación:

Rpi – RpO-Rpi %EI = *100 (3.2)

Donde Rpi y Rp0 son los valores de la


resistencia a la polarización en presencia y en
ausencia del inhibidor, respectivamente. La

Por otra parte, la vcorr de la aleación en Tabla 3.3 muestra los valores de eficiencia a

presencia de LIs es menor, comparada con los la corrosión obtenidos a partir de resultados

resultados en ausencia de estos, es decir la de Rp a las diferentes concentraciones de LIs

adición de LIs en el medio agresivo retarda la y de H2SO4.

disolución de la aleación; este Tabla 3.3. Valores de %EI para la aleación


comportamiento es más notorio con la AA6061 a diferentes concentraciones de
disminución en la concentración del ácido. H2SO4 y LIs.
Los LIs presentaron valores de vcorr en el
orden de PImC4 > PImC12 > PImC8, como
se observa en la Figura

3.1. Los LIs de mayor longitud de cadena


alquílica en el anillo imidazol (PImC8 y
PImC12) presentaron menores valores de
vcorr a diferencia del PImC4, indicando que
el tamaño del radical alquil en la posición tres
Los valores de %EI permiten corroborar que
del anillo imidazol y el peso molecular de las
la adición de los LIs en un medio agresivo
macromoléculas, modifican la capacidad de
ácido produce un efecto de inhibición a la
corrosión en la superficie metálica. En todas Del estudio de los líquidos iónicos (LIs)
las pruebas, la máxima eficiencia a la poliméricos de hexafluorofostato de 1-vinil-3-
inhibición se obtuvo a la concentración de aquilimidazolio, como inhibidores de
100 ppm de los LIs. Por otra parte, el efecto corrosión en medio ácido, utilizando las
de la concentración de ácido sulfúrico en la técnicas ICP-OES, electroquímicas y de
%EI fue el siguiente: a mayor concentración análisis superficial, se llegó a las siguientes
de H2SO4 la %EI disminuye, este conclusiones:
comportamiento lo presentan los tres LIs
• Los LIs mostraron buenas propiedades
evaluados.
de inhibición a la corrosión de aluminio en
El PImC12 presentó mayores %EI en todas diferentes soluciones de ácido sulfúrico. Los
las condiciones tal como se muestra en la resultados de ICP-OES indicaron que la
Figura 3.5, es decir, el grupo dodecil en el adición de moléculas de LIs produce una
anillo imidazol y tamaño molecular de disminución de iones Al3+ disueltos en la
PImC12, brinda el mejor efecto de inhibición solución de ataque y consecuentemente
a la corrosión, por la formación de una disminuye la velocidad de corrosión de
película con multicapas de inhibidor de aluminio.
mayor volumen.
• La %EI de los LIs se vio favorecida,
por el aumento en la concentración de LIs y
la disminución de la concentración de ácido
sulfúrico. La eficiencia de estos compuestos
como inhibidores de la corrosión fue en el
orden de PImC12 > PImC8 > PImC4.

• El monitoreo de EOCP y la medición


de Rp durante 9 horas permitió establecer que
la disminución de la velocidad de corrosión
con la adición de LIs se debe a la formación
de una película protectora sobre la superficie,
que es estable con el tiempo. Además, la
CONCLUSIONES:
resistencia a la polarización se incrementa
con la adición de LIs y disminuye con el
tiempo de exposición al medio agresivo.
• La adsorción de LIs sobre la superficie ámbar. En un reactor de vidrio con capacidad
de aluminio en el medio de H2SO4, se ajusta para 3000 lt se mezclan a temperatura
al modelo de adsorción de Langmuir. Los ambiente con agitación vigorosa 3Kg- molde
valores de Kads indican que los compuestos Amido- imidazolina con carbonato de Zinc en
se adsorben preferentemente sobre la una relación 1:1. La reacción es exotérmica y
superficie metálica, hecho que es más notorio espontánea, no requiere de mucho tiempo
para el PImC12, por otra parte, los valores de para su formación, el producto final es un
ΔG° indican que el proceso de adsorción de líquido muy espeso color ámbar.
LIs se debe an-interacciones electrostáticas
metal-inhibidor (adsorción física). Caracterización de los materiales sintetizados

• Los análisis superficiales de aluminio


Las sustancias sintetizadas fueron
inmerso a diferentes tiempos a concentración
caracterizadas por espectrofotometría de
de 100 ppm de LIs, indican que el número de
infrarrojo (FTIR) y RAMAN con el fin de
picaduras y el daño superficial se reduce con
verificar las estructuras moleculares
la adición de LIs, disminuyendo la intensidad
formadas. Raman and FTIR spectra were
de los picos característicos de S y O, propios
obtained with a micro RAMAN
de productos de corrosión en ácido sulfúrico.
spectrophotometer from Confocal- Labram
3 DESARROLLO EXPERIMENTAL model HR800. The products of reaction were
analyzed by 1H nuclear magnetic resonance
Síntesis de materiales
(1H NMR). Analyses were made in a Varian
En un reactor de vidrio con capacidad para
Oxford 300MH3 apparatus.
250 ml se mezclan a 40ºC con agitación
vigorosa 4.18 Kg-mol de Ácido oleico y 4.18
Medidas electroquímicas
Kg- mol gr de dietilentriamina. La mezcla se
aumentó gradualmente la emperatura hasta
Técnicas electroquímicas como resistencia a
alcanzar una temperatura de 150°C por 3
la polarización (RP), Tael y espectroscopia de
horas. En este proceso se elimina
impedancia electroquímica (EIS) con
aproximadamente 75Kg ml de agua.
electrodos estáticos, fueron empleadas con el
Posteriormente se destila subiendo la
fin de comprender el estado de la superficie
temperatura a 235°C y manteniendo esa
en ausencia y en presencia de la sustancia
temperatura durante 6 horas. El producto
multifuncional. El electrodo fue acero - 1015
final es como un líquido viscoso color
(API 52XL)- comercial (A=1.31 cm2) la cadena oleica y a grupos cercanos a la
utilizado en ductos que transportan amida imidazolina. Por otro lado, señales de
hidrocarburos. Una celda electroquímica vibración de alargamiento y flexión del grupo
convencional a tres electrodos fue utilizada C-N son observadas en 1664, 1536, 1437,
para los estudios electroquímicos. Un 1299 y 1260 cm-1. Con la incorporación de
electrodo de grafito fue usado como zinc se muestra un traslape con las señales
contraelectrodo y un electrodo de calomel correspondientes a la imidazolina con la señal
(ECS) como electrodo de referencia. un de Zinc, esta señal es evidente en la región
potenciostato /galvanostato (Princeton comprendida entre 1664 y 1437 cm-1. La
Applied Research 263A) o Autolab (30- 2) banda ancha a 3447 cm -1es debida a la
fueron empleados para el registro de las interacción de electrones del grupo–NH2con
señales obtenidas por voltametría lineal (LV), los cationes de Zinc. También a 700 cm1la
voltametría cíclica (CV), impedancia (EIE) banda se encuentra más ancha e intensa,
y/o potencial a circuito abierto. Las debido a la interacción de la imidazolina con
soluciones fueron medios corrosivos (NaCl a el zinc.
concentraciones controladas) simulando las
condiciones reales. Gas argón fue utilizado
para eliminar perturbaciones por oxígeno
disuelto y para mantener una agitación
uniforme.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Caracterización de amida – imidazolina. La
Figura 1 presenta el espectro FTIR de la
amida imizadolina, y la amina- imidazolina
dopada con Zn.
En ambos espectros se observan bandas de
vibración a 3306 y 1552 cm-1 La Figura 2 se presenta el espectro de Raman

correspondientes al alargamiento del grupo de la mida-imidazolina, se puede observar

N- H de una amina secundaria. Las señales a vibraciones similares a las obtenidas en

2849 y 2923 cm-1corresponden a los grupos infrarrojo. La banda de vibración a 1078

CH3 y CH2 respectivamente y son debidas a cm1corresponde a la interacción C-H y la


señales a 1260, 1299 y 1437 cm-1 Resonancia Magnética Nuclear confirma la
corresponden a las vibraciones de obtención del producto a base de amida-
alargamiento y flexión respectivamente del imizadolina1 HNMR(CDCl3)  (ppm): H1
grupo C-N. No son observadas otras señales ( 0.76, t, J=6.2 Hz, 3H), H2-7(1.15, s, 20H),
H8,11(1.89, m, 4H), H9,10 (5.20, m, 2H),
H16 (1.51, m, 2H), H19(2.99, t, ,J=6.2 Hz
2H), H20 (2.71, t, J=5.9Hz 2H), H2 (2.35, t,
J=9.4Hz 2H).Las señales triples para los
protones metílicos 21, 22 se localiza a 3.13 y
3.55 ppm, la señal a 6.17 ppm pertenece al
coplamiento HN del grupo amida. Figura 4.
Espectro 1H RMN de a) amida-imidazolina,
b) amida-imidazolina dopada con Zinc

El espectro Raman de la amida imidazolina Resonancia Magnética Nuclear confirma la

mostrado en la Figura 3 presenta bandas de obtención del producto a base de amida-

vibración a 3306 y 1552 cm-1 imizadolina acomplejada con Zinc.

correspondiente la vibración de alargamiento


y flexión respectivamente del grupo N-H de
la amina, las señales a 2849 y 2923 cm-1
corresponden a los grupos C-H presentes. La
señal a 470 cm-1 correspondientes a la
interacción de Zn con los compuestos
orgánicos, la señal se muestra intensa

CONCLUSIONES
Sustancias orgánicas basadas en amidas
fueron sintetizadas por rutas químicas para
ser aplicadas en el control de la corrosión.
Las sustancias provocan una disminución
importante en el proceso de oxidación del
metal comercial utilizado (alrededor del
80%). Esta propiedad de inhibición está
íntimamente ligada a las características -La efectividad de los inhibidores de
intrínsecas de la molécula orgánica dada por corrosión puede variar según las condiciones
ambientales, como la temperatura, la
la ruta de preparación y el soporte
humedad y la presencia de contaminantes. Se
solubilizaste empleado. deben considerar estas condiciones al
seleccionar y aplicar los inhibidores.

Conclusión: -Es importante realizar un mantenimiento


En conclusión, este artículo nos ayuda a ver periódico y monitoreo de los inhibidores de
la importancia y a conocer los puntos corrosión para asegurarse de que sigan
principales sobre algunos inhibidores de proporcionando protección adecuada. En
corrosión para materiales no ferrosos, los algunos casos, puede ser necesario reaplicar
cuales son: los inhibidores para mantener la capa
protectora.
-Aditivos químicos diseñados para proteger
metales no ferrosos, como aluminio, cobre, - La compatibilidad con otros recubrimientos
latón y bronce, contra la corrosión. o tratamientos superficiales debe ser
considerada al utilizar inhibidores de
-Funcionan formando una capa de metal muy corrosión en materiales no ferrosos. Algunos
ligera que evita la corrosión causada por los inhibidores pueden interactuar negativamente
agentes como el agua, ácidos o ambientes con ciertos recubrimientos, lo que podría
marinos. comprometer la protección contra la
-Protege de manera muy efectiva los cuales corrosión.
han sido eficaces para proteger aleaciones -Se están desarrollando constantemente
-Son herramientas efectivas para proteger una nuevos inhibidores de corrosión con
amplia variedad de materiales no ferrosos, características mejoradas, como mayor
como el aluminio, el cobre, el bronce y el durabilidad, menor toxicidad y menor
latón, contra la corrosión. impacto ambiental. Estos avances en la
formulación de inhibidores ofrecen opciones
-La selección adecuada del inhibidor de más eficientes y sostenibles para la protección
corrosión es crucial para obtener una de materiales no ferrosos.
protección óptima. Diferentes materiales no
ferrosos requieren diferentes tipos de El ejemplo más representativo :
inhibidores para una protección eficaz. para la corrosión es....
-Los inhibidores de corrosión forman una INMERSO EN NaCl A DIFERENTES
capa protectora en la superficie del material CONCENTRACIONES
no ferroso, que actúa como una barrera contra
agentes corrosivos como el agua, los ácidos y Es importante en el estudio de la corrosión y
los ambientes agresivos. la evaluación de la resistencia de los
materiales a la corrosión.
El sumergir en NaCl en diferentes [2] Vega Gómez, Johan Fernando; Acuña
concentraciones es importante al exponer un Rodríguez, Blanca Ofelia; Bautista Vargas, Andrés
material a diferentes concentraciones de Felipe; Bennett Vélez, Diana; Camargo Bonilla,
NaCl, se puede determinar su capacidad para Yeniffer; Delgado Gómez, Carlos Alfonso; Mora
resistir la corrosión en condiciones Pacheco, Katherine Giselle (Editorial UPTC, 04-
ambientales específicas. 11-2021)

Cómo al igual que el estudio de la corrosión [3] William D. Callister, David G. Rethwisch.
en soluciones de NaCl a diferentes Ciencia e Ingeniería de Materiales: Introducción
concentraciones ayuda en el diseño y la 9ª Edición, Wiley; 9a edición (4 de diciembre de
selección de materiales adecuados para 2013), ISBN-13: 978-1118324578.
entornos específicos. [4] Charng, T., y Lansing, F. (1982). Revisión
Este tipo de estudio proporciona información de las causas de la corrosión y control corrosión
en una instalación técnica. Informes técnicos de
crucial para prevenir la corrosión y garantizar
la NASA, Informe de progreso de TDA 42-69,
la durabilidad y la funcionalidad de los
págs. 145-156.
materiales en diversos entornos.Este ejemplo
ayuda a los ingenieros y científicos a tomar [5] Vazquez, Marcela Vivian; La corrosión: El
decisiones informadas sobre qué materiales peor de los villanos cuando dominan los metales;
utilizar en aplicaciones donde la corrosión es Universidad Nacional de Mar del Plata; 2014; 105
un factor crítico.
[6]Gómez Sánchez, J.C. (2011) Restauración de
Actualmente es relevante ya que este tipo de las alas de una aeronave: Prevención y Control de
estudio proporciona información crucial para la Corrosión en Afianzadores [Tesis de
prevenir la corrosión y garantizar la Licenciatura, Escuela Superior de Ingeniería
durabilidad y la funcionalidad de los Mecánica y Eléctrica, Instituto Politécnico
materiales en diversos entornos como Nacional].
también la inmersión en NaCl a diferentes
[7] Gonzáles Fernández, J.A. (1989) Control de
concentraciones es relevante en diversos
Corrosión, Estudio y Medida por Técnicas
campos científicos y aplicaciones prácticas,
Electroquímicas Editorial Consejo Superior de
como la biología celular, la medicina, la
Investigaciones Científicas.
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investigación ambiental. [8]Tejeda Benítez, L.P., Meza Castellar, P.J.,
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Referencias: inhibidores de corrosión Informador Técnico
[1] Informador técnico, ISSN 0122-056X, Colombia 78(2), 155-164
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2014), 2014, págs. 155-164. [9]Tristancho, J.L., Holguín, M. y Ramírez, L.C.
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