INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLÓGICAS

PRÁCTICA 8.
POLÍMEROS

Laboratorio de Química Bioorgánica

ELABORADO POR :
❖ Martínez Segoviano Miguel Angel.
❖ Martínez Torres Ricardo.
❖ Mendoza Aguilar Karla Daniela.

GRUPO: 3QV2 México, CDMX a 25 de Octubre de 2021

OBJETIVOS
➢ Obtener un material termoplástico (polimetacrilato de metilo) a partir de
metacrilato de metilo, empleando peróxido de benzoilo como iniciador
de radicales libre.

➢ Poner de manifiesto la influencia de un iniciador y de un inhibidor de

radicales libre en la reacción de polimerización.

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ANTECEDENTES
➢ Los primeros polímeros que se sintetizaron se obtenían a través de
transformaciones de polímeros naturales.

➢ El primer polímero totalmente sintético se obtuvo en 1909, con la

fabricación de la baquelita a partir de formaldehído y fenol.

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ANTECEDENTES

➢ En la industria, el uso de polímeros se intensificó a partir de 1926

cuando el químico alemán Hermann Staudinger expuso su teoría
de los polímeros.
➢ Otros polímeros importantes se sintetizaron en años siguientes
como:

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POLÍMEROS
Los polímeros se definen como macromoléculas compuestas por una o varias
unidades químicas (monómeros) que se repiten a lo largo de toda una cadena.

Monómeros: son moléculas

capaces de formar enlaces
covalentes con una secuencia
de moléculas adicionales
similares o distintas para
formar macromoléculas de
cadenas largas conocidas
como polímeros.

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 CLASIFICACIÓN

Según su origen:
● Naturales. ● Sintéticos.

Seda natural Caucho natural Polietileno PVC

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 CLASIFICACIÓN

Según la estructura de la cadena:

● Entrecruzado
● Lineal

● Ramificado
● Homopolímero

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CLASIFICACIÓN

● Copolímero

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 CLASIFICACIÓN
Según su respuesta termo-mecánica:

● Termoplásticos. ● Termorrígidos. ● Elastómeros

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 CLASIFICACIÓN

● Recubrimientos de
● Adhesivos.
superficies ● Fibras

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POLÍMEROS SINTÉTICOS

Los polímeros sintéticos son aquellos transformados o creados por el

hombre, estos se producen mediante un proceso denominado
polimerización.

Métodos principales de polimerización:

⮚ Adición o crecimiento de cadena
⮚ Condensación o crecimiento por pasos

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TÉCNICAS PARA LA OBTENCIÓN DE
POLÍMEROS

Se emplean diversas técnicas para

la obtención de polímeros.

Todas las técnicas tienen como

objetivo: conseguir propiedades
estructurales y físicas específicas
para el polímero.

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 REACCIONES DE
POLIMERIZACIÓN
Las reacciones de polimerización se dividen en dos tipos:

POLÍMEROS
SINTÉTICOS

ADICIÓN CONDENSACIÓN

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 POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN
Este tipo de polimerización se da entre homopolímeros, dando un
crecimiento de las cadenas poliméricas, se producen a través de reacciones
por radicales libres o especies iónicas.
Las reacciones de polimerización por adición se clasifican en tres:

POLIMERIZACIÓN
POR ADICIÓN

RADICALES
CATIÓNICAS ANIÓNICAS
LIBRES

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 I. Polimerización por Radicales Libres

Resulta cuando se calienta un alqueno adecuado

con un iniciador de radicales. En este tipo de
reacción se experimenta un crecimiento de cadena
de los radicales libres. La elongación de la cadena
continua de manera indefinida hasta que:

● Acoplamiento de dos cadenas radicalarias.

● Reacción con alguna impureza (ej. oxígeno).
● Se termina el monómero.

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MECANISMO DE LA POLIMERIZACIÓN POR RADICALES
LIBRES

Fig. 1 Mecanismo general para la polimerización por radicales libres. Tomada de Química orgánica. Volumen 2 por Wade, L.G., 2011,
México: PEARSON EDUCACIÓN.
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 II. Polimerización
Catiónica
Si usamos un generador de cationes de iniciación, y un carbocatión es
formado como intermediario, a esta reacción se le conoce como:
polimerización catiónica.

Ácidos de Lewis Ácidos Protónicos

Para este tipo de reacción los iniciadores son: los ácidos de Lewis y
ácidos protónicos.
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MECANISMO DE POLIMERIZACIÓN CATIÓNICA

Fig. 2 Mecanismo general para la polimerización catiónica. Tomada de Química orgánica. Volumen 2 por Wade, L.G., 2011, México:
PEARSON EDUCACIÓN.

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 Al implicar un carbocatión intermediario, el monómero seleccionado debe ser
capaz de formar un carbocatión estable:

Fig. 3 Estabilidad de carbocationes

para polimerización catiónica. Tomada
de Química orgánica. Volumen 2 por
Wade, L.G., 2011, México: PEARSON
EDUCACIÓN.

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 III. Polimerización Aniónica
Si un anión es usado como iniciador y si un carbanión es formado como
intermediario, entonces este tipo de polimerización es llamada polimerización
aniónica.

Para este tipo de reacción los iniciadores son reactivos parecidos a un

carbanión como un organolitio o un reactivo de Grignard.

Al igual que la polimerización catiónica, ciertos monómeros se verán

favorecidos en este tipo de reacciones, en este caso, deben contener un grupo
electroatractor de densidad electrónica fuerte:

Grupo carbonilo. Grupo ciano. Grupo nitro.

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 MECANISMO DE POLIMERIZACIÓN ANIÓNICA.

Fig. 4 Mecanismo general para la polimerización aniónica. Tomada de Química orgánica. Volumen 2 por Wade, L.G., 2011, México:
PEARSON EDUCACIÓN.

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Fig. 5 Polímeros más
comunes obtenidos
por reacciones de
adición. Tomada de
Química orgánica.
Volumen 2 por Wade,
L.G., 2011, México:
PEARSON
EDUCACIÓN.

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POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN
Este tipo de polimerización se da entre copolímeros, reaccionan entre sí
para crear uno o más monómeros, los cuales, se unirán entre sí para
formar un dímero y por reacción, con otros monómeros o dímeros (o
trímeros o tetrámeros…), dando lugar a un polímero.

Durante la
condensación,
moléculas
simples se
obtienen como
subproductos.

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 ESTEREOQUÍMICA DE LOS POLÍMEROS

Los polímeros al contener una gran

cantidad de centros quirales lo que
da como resultado una infinidad de
posible estereoisómeros aunque
todos se reducen a una
clasificación en tres grupos:

● Isotáctico
● Sindiotáctico.
● Atáctico
Una parte de las propiedades
presentes en el polímero están
definidas por su distribución
espacial.
Fig. 6 Estereoquímica de polímeros.Tomada de Química orgánica por McMurry, J., 2008,, México:
CENGAGE Learning

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 Catalizadores de
Ziegler-Natta
Complejos organometálicos de metales Polimerización catiónica Isotáctico/
de transición preparados por el Sindiotáctico
tratamiento de un alquilaluminio con un
Polimerización aniónica Isotáctico/
compuesto de titanio. El trietilaluminio y el Sindiotáctico
tetracloruro de titanio forman una
preparación típica. Polimerización por
● Permiten tener control de la radicales libres Atáctico
estereoquímica.
● Polímeros lineales resultantes

Fig. 7 Coordinación de un monómero de alqueno al titanio.Tomada de Química orgánica por

McMurry, J., 2008,, México: CENGAGE Learning

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 PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS
● Los polímeros tienen la misma identidad química que sus
monómeros.
● Los polímeros lineales tienden a formar cristalitos.
● Los polímeros con altos impedimentos estéricos no
podrán formar cristalitos, dando como resultado
estructuras amorfas. (Tal es el caso del polimetacrilato
de metilo).
● Las estructuras cristalinas dotarán al polímero de dureza
y durabilidad.
● A nivel industrial se tiene interés en controlar el grado de
cristalinidad y la temperatura de transición vítrea (Tv).

Fig. 8 Cristalitos de polietileno lineal. Tomada de Química orgánica por McMurry, J.,
2008,, México: CENGAGE Learning

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Fig. 9 Formas no estirada y estirada de un elastómero. Tomada de Química orgánica
por McMurry, J., 2008,, México: CENGAGE Learning

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 Inhibidores y retardadores.
Agentes químicos que agregados en mínimas
cantidades son capaces de disminuir la velocidad de
polimerización.
● Inhibidores.
● Retardadores.
Su principal diferencia es la magnitud. El principio de
los inhibidores es el de reaccionar con los radicales
presentes para formar especies menos reactivas.

Los inhibidores pueden ser radicales muy estables

pero los de uso más común suelen ser las quinonas
como la 1,4-benzoquinona. Incluso el oxígeno puede p-benzoquinona
actuar como inhibidor.

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 Inhición de la 1,4-benzoquinona (quinona)

Caso.1 El radical de propagación ataca al oxígeno. Caso.2 El radical de propagación ataca al carbono.

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 APLICACIONES
El desarrollo en la ciencia y tecnología de polímeros ha facilitado nuestras vidas y
ha sido uno de los motores del desarrollo de la ciencia de los materiales.
De manera general, los polímeros se utilizan en:
❏ Revestimientos, envasado
❏ Ropa
❏ Baterías, conductores.
❏ Supercondensadores eléctricos
❏ Deportes
❏ Biomédica.
❏ Materiales estructurales y para ingeniería

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POLIMETACRILATO DE METILO
● Termoplástico duro y rígido a temperatura ambiente.
● Se conoce comercialmente bajo el nombre de
“Acrílico”, “PMMA” o “Plexiglás”.
● Polímero amorfo; lo que le confiere su transparencia
característica.
● Es usado como sustituto del vidrio.
● Sensible a impactos mecánicos y rayaduras.
● Buena resistencia a rayos UV y la abrasión.

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REACTIVOS.
Características Metacrilato de metilo

IUPAC 2-metil-propenoato de metilo

P.M 100.12 g/mol

Estado de agregación Líquido

Densidad 0.9337 g/mL

Punto de ebullición 100.5 °C

Miscibilidad etanol, éter etílico, acetona, cloroformo.

Pictogramas de
seguridad

Inflamable Irritante

Observaciones Líquido incoloro, volátil, con olor fuerte

y desagradable.
https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/6658
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REACTIVOS.
Características Peróxido de benzoilo

IUPAC Bencenocarboperoxoato de benzoilo

P.M 242.23 g/mol

Estado de agregación Sólido

Densidad 1.33 g/mL

Punto de fusión 103 - 106 °C

Solubilidad éter, benceno, cloroformo.

Pictogramas de seguridad

Inflamable Irritante Explosivo

Observaciones Cristales/polvo de color blanco e

inoloros
https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/7187
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REACTIVOS.
Características Hidroquinona

IUPAC Benceno-1,4-diol

P.M 110.11 g/mol

Estado de agregación Sólido

Densidad 1.330 g/mL

Punto de fusión 170-171 °C

Solubilidad etanol, acetona, ligeramente en agua.

Pictogramas de seguridad

Peligroso para Peligroso para el

Corrosivo Irritante la salud medio ambiente

Observaciones Cristales incoloros/blancos

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/785
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REACTIVOS.
Características Cloroformo

IUPAC Triclorometano

P.M 119.37 g/mol

Estado de agregación Líquido

Densidad 1.330 g/mL

Punto de ebullición 61.1 °C

Miscibilidad etanol, benceno, éter.

Pictogramas de seguridad

Peligroso para
Irritante la salud
Toxicidad aguda

Observaciones Líquido incoloro, volátil y con olor

característico
https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/6212
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REACTIVOS.
Características Hidróxido de sodio

IUPAC Hidróxido de sodio

- +
P.M 39.997 g/mol

Estado de agregación Sólido

Densidad 1.330 g/mL

Punto de fusión 323 °C

Solubilidad Agua.

Pictogramas de seguridad

Corrosivo

Observaciones Lentejas higroscópicas de color blanco

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/14798
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DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Preparación de solución iniciadora (Por sección)

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 2. Preparación del monómero. (Por equipo)

*NOTA: Los tubos de ensayo NO presentan ningún tipo de ramificación, se muestran de esta manera por falta de una figura cercana a un tubo de 38
ensayo ordinario.
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3. Reacción de polimerización

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39
3. Reacción de polimerización

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RESULTADOS ESPERADOS

Se lleva a cabo No se efectúa la Tubo “testigo”

reacción de reacción esperada(- (No hay
polimerización. (+) ) reacción)

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 MECANISMO DE REACCIÓN

1. PASO DE INICIACIÓN 2. PASO DE PROPAGACIÓN

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 Cadena en crecimiento

3. PASO DE TERMINACIÓN

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¿QUÉ OCURRE CON EL TUBO 2?
MECANISMO DE INHIBICIÓN.

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 BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA
● Wade, L.G. (2011). Química orgánica. Volumen 2. (7a ed.). México: PEARSON
EDUCACIÓN.
● McMurry, J. (2008). Química orgánica. (7a ed). México: CENGAGE Learning.
● Billmeyer Jr. Fres W. 2004. Ciencia de los Polímeros. Editorial Reverte. España
L.G. Wade “Química Orgánica” Cap. 26, 2ª Edición, Prentice-Hall Hispanoamericana
S.A., México (1993).
https://educacionquimica.wordpress.com/2014/04/30/algunas-aplicaciones-de-los-
polimeros/

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