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Guía de estudio Nº1. Química. Código 83.01. Facultad de Ingeniería de Universidad de Buenos Aires.

SÓLIDOS.
EJERCICIO 1. Explicar los conceptos de sólido, sólido cristalino, sólido amorfo, red cristalina, nodo y
celda unitaria.
Resumen. Conglomerado compacto de unidades elementales, sean átomos, moléculas o iones con
pequeños espacios libres entre ellas y reducidos movimientos vibratorios. Opone gran resistencia al
cambio de forma y volumen. La naturaleza del sólido depende de los tipos de fuerzas que mantienen
juntos a los átomos, iones o moléculas. La energía potencial de un sólido prevalece sobre la energía
cinética y, desde el punto de vista microscópico, su orden es de tipo largo alcance.

A. Sólido.
Conglomerado compacto de unidades elementales, sean átomos, moléculas o iones con
pequeños espacios libres entre ellas y reducidos movimientos vibratorios. La naturaleza del
sólido depende de los tipos de fuerzas que mantienen juntos a los átomos, iones o moléculas.
B. Sólido cristalino.
Unidades elementales altamente organizadas en una red distribuida regularmente en
estructuras geométricas llamadas cristales; por ejemplo: sales inorgánicas, metales, gases
solidificados. Posee un punto de fusión determinado.
C. Sólido amorfo.
Conglomerado compacto de átomos, moléculas o iones poco o nada ordenados; por ejemplo:
vidrio, plásticos, caucho. Presenta una red de distribución aleatoria sin respetar un orden
geométrico. No cuenta con un punto de fusión determinado pues posee una transición de un
estado teóricamente definido a otro.
D. Red cristalina.
Conjunto total de unidades elementales en ordenamiento geométrico dentro del cristal.
Puede ser lineal, plana o tridimensional. Se caracteriza por presentar una estructura de
distribución regular de unidades elementales.
E. Nodo.
Puntos de la red espacial que coinciden con el centro de las unidades elementales. Si dicha
unidad es un átomo o ion simple el nodo coincide con su núcleo, y si es una molécula o ion
complejo el nodo coincide con el centro de la estructura geométrica que los representa.
F. Celda unitaria.
Mínimo unidad fundamental de la red espacial de un sólido que se repite análogamente en
todas las direcciones axiales del cristal y permite su cristalización. Encierra un número entero
de moléculas, átomos o iones.

EJERCICIO 2. Indicar utilizando la Tabla Periódica de los elementos.

A. Ocho elementos metálicos pertenecientes a ocho grupos diferentes.


 Metales alcalinos: Francio.
 Metales alcalinos térreos: Estroncio.
 Metales raros: Escandio.
 Metales refractarios: Titanio.
 Metales siderúrgicos: Cromo.

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 Metales de superaleación: Níquel.


 Metales del latón: Cobre.
 Metales pobres: Indio.
 Metales pesados: Mercurio.
B. Cuatro elementos no metálicos cuyas sustancias simples al estado sólido son cristales
moleculares.
Los elementos químicos que cumplen con las condiciones detalladas con anterioridad son
Yodo, Fósforo, Azufre y Bromo.
C. Tres elementos no metálicos cuyas sustancias simples al estado sólido son cristales
covalentes.
Los elementos químicos que cumplen con las condiciones detalladas con anterioridad son
Carbono, Nitrógeno y Oxígeno.

EJERCICIO 3. En la tabla siguiente se indican diversos datos correspondientes a ciertas especies


químicas al estado sólido. Completar en cada columna e hilera el espacio en blanco reservado para
la respuesta.

P.F. P.E. Propiedad Conductividad Tipo de Cristal. Ejemplo.


mecánica. eléctrica y enlace.
térmica.
A Alto Alto Muy Conductor y Metálico Metálico Fe
deformable buena
B Bajo Bajo Deformable Aislante y mala Van Der Molecular CO2
y poco Walls
frágil
C Alto Muy alto Frágil y Aislante Covalente Atómico SiO2
muy duro
D Alto Alto Frágil Aislante y baja Electrostático Iónico NaCl
E Bajo Bajo Deformable Aislante y mala Van Der Molecular SO2
y poco Walls
frágil
F Alto Alto Duros y Aislante y mala Covalente Atómico Si
frágiles
G Alto Alto Muy Conductor y Metálico Metálico Cu
deformable buena
H Mediano Mediano Frágil Aislante y mala Puente de Molecular H2O
hidrógeno

EJERCICIO 4. Se dispone de una muestra de un sólido cristalino. Describir algunas experiencias


sencillas que se podrían efectuar para ayudar a decidir si los enlaces son o no esencialmente
covalentes, iónicos, metálicos o de van der Waals.

Para determinar si es un sólido metálico, se coloca en el fuego de manera que se produzca la


oxidación del metal y la reducción del oxígeno, formándose así hebras de metal puro sobre la
superficie del sólido. También, podría proporcionarse algún tipo de fuente de corriente eléctrica
que permita notar la propiedad de la conductividad. Los sólidos moleculares, atómicos e iónicos se
denominan aislantes de la electricidad; de manera que si conduce la electricidad se dispone de una
muestra de sólido metálico. Para determinar si es un sólido atómico o no metálico, podría ponerse

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a prueba su punto de ebullición pues el grupo presenta los compuestos con mayores temperaturas
en relación a los otros tipos de sólidos. Un método para descartar un tipo de sólido molecular podría
ser el análisis de su estado de agregación a temperatura ambiente, el cual generalmente rondará
entre el líquido y solido por presentar menores puntos de ebullición con respecto a otros tipos de
sólidos.

EJERCICIO 5. Los elementos carbono y silicio forman óxidos con fórmulas similares: CO 2 y SiO2. El
dióxido de carbono sólido sublima a -78,5 °C, mientras que el dióxido de silicio funde
aproximadamente a 1700 °C y hierve aproximadamente a 2200 °C.

A. En base a esta gran diferencia de temperatura hasta llegar al estado de vapor, deducir los
tipos de sólidos correspondientes y el carácter del enlace entre nodos.
Con el objetivo de justificar la gran diferencia de temperatura, analizaré la distribución
electrónica de cada compuesto químico teniendo en cuenta su polaridad y geometría
molecular para determinar el tipo de enlace que prevalece en la unión química. En la
molécula de dióxido de carbono, el átomo central de carbono se enlaza con cada uno de los
átomos de oxígeno mediante un doble enlace covalente y, al no existir pares de electrones
libres sin compartir alrededor del átomo central de la molécula, se define una geometría
lineal resultando la molécula de carácter no polar. En la molécula de dióxido de azufre, el
átomo central de azufre se enlaza mediante un doble enlace covalente polar a cada uno de
los átomos de oxígeno restando un par de electrones libres sin compartir. La distribución
electrónica alrededor del átomo de azufre determinará la geometría molecular, teniendo
en cuenta que existen importantes fuerzas electrostáticas. Ahora bien, teniendo en cuenta
que el dióxido de carbono es una molécula no polar las fuerzas de interacción entre nodos
que predominarán serán las de London, determinándose así un sólido de tipo molecular
con bajo punto de fusión a causa de menores fuerzas intermoleculares. Considerando que
la molécula de dióxido de azufre es una molécula polar las fuerzas de interacción entre
nodos que predominarán serán las dipolo-dipolo, determinándose así un sólido de tipo casi
iónico (molecular) con alto punto de fusión a causa de la gran intensidad de las fuerzas
intermoleculares. En resumen, la diferencia de las intensidades electrostáticas determinada
por la geometría molecular de cada una de las moléculas causará la gran diferencia de
temperatura hasta llegar al estado de vapor.
B. Representar ambas especies químicas mediante fórmulas de Lewis.
A continuación, se desarrolla la representación de la estructura de Lewis del compuesto
dióxido de carbono.

O C O
A continuación, se desarrolla la representación de la estructura de Lewis del compuesto
dióxido de silicio.

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O Si O
EJERCICIO 6. Interpretar las siguientes propiedades de los metales.

A. Alta conductividad eléctrica y la disminución de ésta al aumentar la temperatura.


La conductividad eléctrica es el movimiento de las partículas cargadas eléctricamente,
desde un medio de transmisión a otro. Un buen conductor eléctrico es un material que
permite el paso a través de él con facilidad, sin ofrecer mucha resistencia. Particularmente,
un sólido de tipo metálico presenta una estructura cristalina donde los electrones son
compartidos a través de la red espacial de átomos. La nube electrónica tiene libertad de
movimiento generando una baja resistencia al flujo de electrones. Aquella baja resistencia
es la que definirá a los metales como buenos conductores de la electricidad. Por último, el
aumento de temperatura tiende a excitar las partículas presentes adquiriendo mayor
energía cinética. En consecuencia, el caótico movimiento causará la colisión de electrones
con los cationes obstaculizando el libre flujo de las partículas. Por ello, ante un aumento de
la temperatura, se reduce el flujo electrónico en la red espacial pues se aumentan las
vibraciones de los átomos, tendiendo a romper el flujo de electrones, disminuyendo la
conductividad eléctrica del sólido metálico.
B. Buena conductividad térmica.
La red espacial de un sólido metálico permite el libre movimiento de los electrones, únicos
portadores de carga. El libre y continuo flujo electrónico permite una mayor trasmisión de
energía cinética que genera, a nivel macroscópico, una mayor conductividad térmica. De
esta manera, los portadores de energía térmica en los metales son los electrones.
Ejemplificando la trasmisión de energía a través de la nube electrónica, analizaré un sólido
metálico. Si un extremo del sólido se encuentra frío tendrá menor energía térmica pues la
vibración será menor; mientras que si el otro extremo se encuentra caliente tendrá una
mayor energía térmica causada por la alteración de partículas. El flujo electrónico será el
encargado de equilibrar la diferencia de energía entre ambos extremos, transportándola
desde el extremo caliente hacia el frío. La rapidez para cumplir el objetivo de conducir el
calor es la que permite definir a los metales como buenos conductores térmicos.
C. Plasticidad (maleabilidad y ductilidad) mayor que la de los sólidos iónicos.
La ductilidad es la propiedad mecánica de los metales que, bajo la acción de una fuerza
considerable, no se deforman formando alambres o hilos de diferentes grosores. La
maleabilidad es la propiedad mecánica de adquirir una deformación mediante una
compresión sin romperse, favoreciendo la obtención de láminas. En resumen, las
propiedades mecánicas mencionadas con anterioridad podrían describirse en la plasticidad,
propiedad mecánica capaz de sufrir una deformación irreversible y permanente cuando son
sometidas a una tensión que supera su rango o límite elástico. Los metales se consideran
materiales dúctiles y maleables pues la disposición de los átomos de los metales permite
que deslicen unos respectos a otros, estirando el material sin romperse. Los metales
presentan mayor plasticidad, maleabilidad y ductilidad que los sólidos iónicos, pues los

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últimos se encuentran compuestos por unidades elementales como cationes y aniones que,
al desplazarlos, van a repelerse retornando a su posición original y, en consecuencia,
rompiéndose a causa del movimiento brusco.

EJERCICIO 7. Cuáles de los siguientes tipos de sólidos tienen los puntos de fusión más bajos.

A. Aquellos que están compuestos por moléculas simétricas pequeñas.


B. Aquellos compuestos por iones positivos y negativos pequeños.
C. Aquellos compuestos por moléculas polares.
D. Aquellos en los cuales los átomos están ligados por enlaces covalentes formando una red.
E. Aquellos que están formados por iones positivos y electrones móviles.

Opción A. La distribución de la nube electrónica en moléculas simétricas es equidistante, de


manera que no presenta una importante diferencia de electronegatividad, definiéndose así
compuestos prácticamente no polares. Mínimas intensidades de fuerzas intermoleculares
implicarán punto de fusión bajos, pues se requerirá una menor entrega de calor para provocar
un cambio de estado de agregación; en este caso, del estado sólido al estado líquido.

EJERCICIO 9. Para cada una de las siguientes sustancias teniendo en cuenta la ubicación en la Tabla
Periódica, dar la fórmula mínima y la fórmula de Lewis: A. Hidruro de magnesio; B. Fluoruro de
hidrógeno; C. Sulfato (IV) de amonio; D. Dióxido de azufre; E. Dióxido de silicio; F. Nitrito cúprico.
Indicar para cada una de las anteriores a qué tipo de sólido da lugar, fuerza de atracción entre nodos,
propiedades del sólido.

A. Nomenclatura: hidruro de magnesio.


Fórmula mínima: MgH2.
Descripción: Considerando que el compuesto químico asignado involucra el enlace de dos
aniones de Hidrógeno y un catión de Magnesio, se determinará la formación de un sólido
iónico. La naturaleza química de las fuerzas intermoleculares corresponde a fuerzas
electrostáticas, caracterizando la disposición de las fuerzas de atracción en un perfecto
ordenamiento espacial de la estructura cristalina. Se definen materiales rígidos y frágiles
con altos puntos de fusión y ebullición. Son buenos conductores eléctricos si el sólido se
encuentra en solución acuosa. A continuación, desarrollaré la fórmula de Lewis que
representa al hidruro de magnesio:

H Mg H
B. Nomenclatura: fluoruro de Hidrógeno.
Fórmula mínima: HF.
Descripción: Considerando que el compuesto químico asignado involucra un enlace de
puente de hidrógeno entre un pequeño átomo electronegativo de Flúor y un átomo de
Hidrógeno, se determina la formación de un sólido molecular. La naturaleza química de las
fuerzas intermoleculares corresponde a fuerzas de dipolo-dipolo, caracterizando la
estructura cristalina de acuerdo a la masa molecular e intensidad de las fuerzas

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intermoleculares. Se definen materiales deformables, blandos y frágiles con medianos


puntos de fusión y ebullición. Son malos conductores eléctricos y térmicos. A continuación,
desarrollaré la fórmula de Lewis que representa al fluoruro de Hidrógeno:

H F
C. Nomenclatura: dióxido de Azufre.
Fórmula mínima: SO2.
Descripción: Considerando que el compuesto químico asignado involucra dos enlaces
covalentes simples entre dos átomos de Oxígeno y un átomo de Azufre presentándose un
par de electrones no enlazantes, se determina la formación de un sólido molecular. La
naturaleza química de las fuerzas intermoleculares corresponde a fuerzas de dipolo-dipolo,
caracterizando la estructura cristalina de acuerdo a la masa molecular e intensidad de las
fuerzas intermoleculares. Se definen materiales deformables y poco frágiles con bajos
puntos de fusión y ebullición. Son malos conductores eléctricos y térmicos. A continuación,
desarrollaré la fórmula de Lewis que representa al dióxido de Azufre:

OSO
D. Nomenclatura: dióxido de Silicio.
Fórmula mínima: SiO2.
Descripción: Considerando que el compuesto químico asignado involucra dos enlaces
covalentes simples entre dos átomos de Oxígeno y un átomo de Silicio sin presentar pares
de electrones no enlazantes, se determina la formación de un sólido covalente o atómico.
La naturaleza química de las fuerzas intermoleculares corresponde a fuerzas covalentes,
caracterizando una estructura cristalina formada por macromoléculas dispuestas en la
totalidad de la red espacial. Se definen materiales duros y frágiles con altos puntos de fusión
y ebullición. Son malos conductores eléctricos y térmicos. A continuación, desarrollaré la
fórmula de Lewis que representa al dióxido de Azufre:

O SO
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E. Nomenclatura: nitrito cúprico.


Fórmula mínima: CuNO2.
Descripción: Considerando que el compuesto químico asignado involucra el enlace de un
anión nitrito y un catión de Cobre, se determinará la formación de un sólido iónico. La
naturaleza química de las fuerzas intermoleculares corresponde a fuerzas electrostáticas,
caracterizando la disposición de las fuerzas de atracción en un perfecto ordenamiento
espacial de la estructura cristalina. Se definen materiales rígidos y frágiles con altos puntos
de fusión y ebullición. Son buenos conductores eléctricos si el sólido se encuentra en
solución acuosa. A continuación, desarrollaré la fórmula de Lewis que representa al nitrito
cúprico:

Cu+
ONO
F. Nomenclatura: sulfato IV de amonio.
Fórmula mínima: SO3 (NH4)2.
Descripción: Considerando que el compuesto químico asignado involucra el enlace de dos
cationes amonio y un anión sulfato, se determinará la formación de un sólido iónico. La
naturaleza química de las fuerzas intermoleculares corresponde a fuerzas electrostáticas,
caracterizando la disposición de las fuerzas de atracción en un perfecto ordenamiento
espacial de la estructura cristalina. Se definen materiales rígidos y frágiles con altos puntos
de fusión y ebullición. Son buenos conductores eléctricos si el sólido se encuentra en
solución acuosa.

EJERCICIO 10. Dibujar un fragmento de red cristalina y una celda unitaria de un cristal de: A. Hierro
alfa; B. Cloruro de cesio; C. Hierro gamma y D. Cloruro de sodio. Buscar en la bibliografía el tipo de
celda correspondiente a cada uno.

A. A continuación, adjunto gráfico de celda unitaria de un sólido hierro alfa. La red periódica
y espacial se dispone en una estructura cúbica centrada en el cuerpo.

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B. A continuación, adjunto gráfico de celda unitaria de un sólido cloruro de cesio. La red


periódica y espacial se dispone en una estructura cúbica centrada en el cuerpo.

C. A continuación, adjunto gráfico de estructura cristalina de un sólido cloruro de sodio. La


red periódica y espacial se dispone en una estructura cúbica simple.

D. A continuación, adjunto gráfico de celda unitaria de un sólido hierro gamma. La red


periódica y espacial se dispone en una estructura cúbica centrada en las caras.

EJERCICIO 11. El Sodio cristaliza en una red cúbica y la arista de la celda unitaria es de 4,3 Å. La
densidad del Sodio es 0,963 g/cm3 y su peso atómico 23,0. ¿Cuántos átomos de Sodio están
contenidos en una celda unitaria? ¿Qué tipo de celda unitaria cúbica forma el Sodio?

A fin de resolver el ejercicio, en primer lugar, procederé al cálculo de la mayor cantidad de


magnitudes posibles en función de los datos en relación al mol del elemento químico y la celda
unitaria. Para ello, calcularé el volumen molar:
Masa molar Masa molar
δ= ⟹ Volumen molar =
Volumen molar Densidad δ

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23,0 g 3 −5 3
Volumen molar = g = 23,884 cm = 2,3884 x 10 m
0,963
cm3
A continuación, calcularé el volumen de una celda unitaria teniendo en cuenta la longitud de arista:

Volumen unitario = a3 = (4,3 A)3 = (4,3 x 10−10 m)3 = 7,9507 x 10−29 m3

Ahora bien, teniendo en cuenta el número de Avogadro para la cantidad de átomos presentes en
un mol del elemento químico y, a partir de los volúmenes calculados, obtengo:

1 mol = 6,02 x 1023 átomos ⟹ 2,3884 x 10−5 m3


X átomos ⟹ 7,9507 x 10−29 m3

7,9507 x 10−29 m3 x 6,02 x 1023 átomos


X átomos = = 𝟐, 𝟎𝟎𝟒 á𝐭𝐨𝐦𝐨𝐬
2,3884 x 10−5 m3
Aproximando el resultado obtenido, concluyo que la celda unitaria cúbica que forma el sodio es de
tipo centrada en el cuerpo pues:
1
x 8 + 1 = 𝟐 átomos
8
EJERCICIO 12. El Paladio se cristaliza en una red cúbica centrada en las caras. La densidad del Paladio
es 12,0 g/cm3 y su peso atómico 106,0. ¿Cuál es la longitud de la arista de la celda unitaria?

Nótese que celda unitaria y unidad fundamental son sinónimos.

La resolución del ejercicio consta del análisis de la estructura cúbica que presenta la red espacial. La
estructura de la celda unitaria que forma el Paladio es de tipo cúbica centrada en las caras pues:
1 1
x 8 + x 6 = 𝟒 átomos
8 2
A fin de calcular la longitud de arista de una celda unitaria de Paladio, se debe calcular su volumen
molar idealizando a la unidad fundamental de la red espacial como un cuerpo tridimensional cúbico.
Para ello, aplicaré la siguiente fórmula:
Masa molar Masa molar
δ= ⟹ Volumen molar =
Volumen molar Densidad δ
Ahora bien, la magnitud de la densidad es un dato proporcionado por el enunciado; la masa molar
de una celda unitaria es una magnitud desconocida. Para ello, calcularé mediante un planteo
proporcional la cantidad de moles presentes en una celda unitaria de cuatro átomos y, utilizando el
dato del peso atómico, calcularé la masa de Paladio presente en una unidad fundamental.

1 mol ⟹ 6,02 x 1023 átomos


X mol ⟹ 4 átomos

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4 átomos x 1 mol
X mol = = 𝟔, 𝟔𝟒. 𝟏𝟎−𝟐𝟒 𝐦𝐨𝐥
6,02 x 1023 átomos
Teniendo en cuenta que una celda unitaria contiene aquella cantidad de moles, a continuación
concluyo con la masa correspondiente a una unidad fundamental.
g
1 mol ⟹ 106,0
mol
6,642. 10−24 mol ⟹ Xg
g
6,64. 10−24 mol x 106,0
Xg= mol = 𝟕, 𝟎𝟒𝟎𝟓𝟐. 𝟏𝟎−𝟐𝟐 𝐠
1 mol
Retomando la primera fórmula enunciada y contando con la totalidad de datos necesarios para el
cálculo de su volumen molar, a continuación procederé a ello.

7,04052. 10−22 g
Volumen molar = g = 5.8671. 10−23 cm3 = 5,8671 x 10−29 m3
12,0
cm3
Modelando a la celda unitaria como cuerpo tridimensional cúbico, se define a continuación una
expresión matemática para el cálculo de la longitud de arista:
3
Volumen = A3 ⟹ A = √Volumen
Concluyo con la longitud de una arista de celda unitaria de Paladio expresada en angstrom:

A = √5,8671 x 10−29 m3 = 𝟑, 𝟖𝟗 𝐀̇
3

EJERCICIO 13. El Hierro presenta una estructura cristalina del tipo BCC y su radio atómico es de
aproximadamente 124 pm. Determinar: A. El número de átomos por celda unitaria; B. La longitud
del lado de la celda.

El tipo de estructura cúbica que presenta un sólido cristalino determinará la cantidad de átomos
presentes en una celda unitaria. Así, una red espacial de tipo cubica centrada en el cuerpo presenta
la siguiente cantidad de átomos:
1
x 8 + 1 = 𝟐 átomos
8
A fin de calcular la longitud de arista de una celda unitaria, adjunté la
siguiente representación de la red espacial para visualizar la posición
de los átomos. Así, plantearé ecuaciones sencillas de trigonometría
para concluir con la arista de una estructura cristalina de tipo
centrada en el cuerpo en relación al radio atómico. Modelaré un
triángulo equilátero con la hipotenusa representada entre los
vértices de mayor distancia entre sí, considerando que aquella
longitud es cuatro veces el radio de un átomo. Por otro lado, el cateto
menor resulta una longitud de arista mientras que el cateto mayor
define dos veces la longitud de arista al cuadrado, pues si aplicamos

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el teorema de Pitágoras a una cara, la diagonal al cuadrado resulta aquel valor. Así, una expresión
genérica para la longitud de arista de una estructura cúbica centrada es:
4R
(4R)2 = A2 + 2A2 = 3A2 ⟹ A=
√3
Aplicando aquella expresión al ejercicio asignado, se obtiene la longitud de arista del Hierro
expresada en metros.

4 . 124 pm 4 . 124. 10−12 m


A= = = 𝟐, 𝟖𝟔. 𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝐦
√3 √3
EJERCICIO 14. El Bario metálico cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo. La longitud de la
arista de la celda unitaria es de 502 pm y la densidad del metal es de 3.5 g/cm3. Utilizando esta
información calcule el número de Avogadro.

La resolución del ejercicio se centra en el cálculo del número de Avogadro, el cual representa la
cantidad de unidades elementales presentes en un mol de una sustancia. Es importante analizar la
cantidad de átomos presentes en un sólido distribuido en una red cúbica centrada en el cuerpo. El
modelo envuelve un átomo o partícula central, resultando:
1
x 8 + 1 = 2 átomos
8
Teniendo en cuenta la masa molar del elemento químico y la densidad del metal, calcularé el
volumen molar del sólido:
Masa molar Masa molar
δ= ⟹ Volumen molar =
Volumen molar Densidad δ
g
137
Volumen molar = mol = 39,14 cm3 = 3,914 x 10−5 m3
g
3,5
cm3
A continuación, teniendo en cuenta la longitud de arista de la celda unitaria, calcularé el volumen
de la celda unitaria modernizándola como una estructura cúbica a fin de calcular la cantidad de
celdas unitarias presentes en un mol del elemento químico:

Volumen unitario = a3 = (502 pm)3 = (502 x 10−12 m)3 = 1,265 x 10−28 m3


Ahora bien, el número de celdas unitarias presentes en un mol resulta:

3,914 x 10−5 m3 x 1 celda


Nºceldasmol = = 3,094 x 1023 celdas
1,265 x 10−28 m3
Teniendo en cuenta que el sólido representa una red cúbica centrada en el cuerpo, concluyo el
ejercicio obteniendo una aproximación al número de Avogadro:

3,094 x 1023 celdas x 2 átomos


= 𝟔, 𝟏𝟖 𝐱 𝟏𝟎𝟐𝟑 á𝐭𝐨𝐦𝐨𝐬
1 celda

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EJERCICIO 15. La Plata metálica posee una celda unidad cúbica centrada en las caras, y su arista
mide 4,086 Å. Calcule las siguientes magnitudes.

A. El radio de un átomo de plata.


A fin de calcular el radio de un átomo de plata presente en una red cúbica centrada en las
caras, será necesario analizar la posición de los átomos en una cara de la celda unitaria en
un gráfico bidimensional.

Ahora bien, aplicando el teorema de Pitágoras y teniendo en cuenta la longitud de arista,


concluyo con la siguiente expresión:

(4 r)2 = a2 + a2

√2 a2 √2 (4,086 A)2
r= = = 1,44 A = 𝟏, 𝟒𝟒 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝐦
4 4

B. El volumen de un átomo de plata dado como una esfera en cm3.


Aplicando la fórmula básica para el cálculo de volumen de una superficie esférica y teniendo
en cuenta el radio de un átomo de plata resultante en el ítem anterior, obtengo:

4 3 4
V= π r = π (1,44 x 10−10 m)3 = 1,251 x 10−29 m3 = 𝟏, 𝟐𝟓𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟐𝟑 𝐜𝐦𝟑
3 3

C. La densidad de la Plata en función de los datos del punto anterior.


La resolución del ítem se centra en el cálculo del volumen molar para aplicar la siguiente
fórmula:
Masa molar
δ=
Volumen molar

Ahora bien, teniendo en cuenta el número de Avogadro para la cantidad de átomos


presentes en un mol del elemento químico y considerando que se trata de una red cúbica
centrada en las caras, tal que una celda unitaria contiene:
1 1
x 8 + x 6 = 1 + 3 = 4 átomos
8 2
Planteo la siguiente relación:
1 celda unitaria ⟹ 4 átomos
1 mol = X celdas unitarias ⟹ 6,02 x 1023 átomos

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6,02 x 1023 átomos x 1 celda unitaria


X celdas unitarias = = 1,505 x 1023 celdas
4 átomos
Teniendo en cuenta que el volumen de una celda está determinado por el cubo de la
longitud de arista y el resultado obtenido representa un mol del elemento químico el
volumen molar resulta:

(4,086. 10−8 cm)3 x 1,505 x 1023 celdas


Vmolar = = 10,27 cm3
1 celda
Retomando la primera fórmula mencionada, concluyo con la densidad del rubidio en
función de los datos obtenidos y la masa molar del elemento químico extraída de la tabla
periódica:
g
107,87 𝐠
δ= mol = 𝟏𝟎, 𝟓
10,27 cm 3 𝐜𝐦𝟑
EJERCICIO 17. A partir de los datos suministrados para cada uno de los metales presentados a
continuación, calcular la densidad o el radio atómico según corresponda.

A. Rubidio, estructura BCC, radio atómico de 250 picometros.


A fin de calcular la longitud de arista de una celda unitaria,
adjunté la siguiente representación de la red espacial para
visualizar la posición de los átomos. Así, plantearé ecuaciones
sencillas de trigonometría para concluir con la arista de una
estructura cristalina de tipo centrada en el cuerpo en relación
al radio atómico. Modelaré un triángulo equilátero con la
hipotenusa representada entre los vértices de mayor
distancia entre sí, considerando que aquella longitud es
cuatro veces el radio de un átomo. Por otro lado, el cateto
menor resulta una longitud de arista mientras que el cateto
mayor define dos veces la longitud de arista al cuadrado, pues si aplicamos el teorema de
Pitágoras a una cara, la diagonal al cuadrado resulta aquel valor. Así, una expresión genérica
para la longitud de arista de una estructura cúbica centrada es:
4R
(4R)2 = A2 + 2A2 = 3A2 ⟹ A=
√3
Aplicando aquella expresión al ejercicio asignado, se obtiene la longitud de arista del Hierro
expresada en metros.
4 . 250 pm 4 . 2,5. 10−8 cm
A= = = 5,77. 10−8 cm
√3 √3
Modelando a la celda unitaria como cuerpo tridimensional cúbico, se define a continuación
una expresión matemática para el cálculo de la longitud de arista:

Volumen = A3
Concluyo con el volumen de una celda unitaria de Rubidio expresada en milímetros:

Volumen = (5,77. 10−8 cm)3 = 1,92. 10−22 cm3

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La resolución del ítem se centra en el cálculo del volumen molar para aplicar la siguiente
fórmula:
Masa molar
δ=
Volumen molar

Ahora bien, teniendo en cuenta el número de Avogadro para la cantidad de átomos


presentes en un mol del elemento químico y considerando que se trata de una red cúbica
centrada en el cuerpo, tal que una celda unitaria contiene:
1
x 8 + 1 átomo = 2 átomos
8
Planteo la siguiente relación:
1 celda unitaria ⟹ 2 átomos
1 mol = X celdas unitarias ⟹ 6,02 x 1023 átomos
6,02 x 1023 átomos x 1 celda unitaria
X celdas unitarias = = 3,01 x 1023 celdas
2 átomos
Teniendo en cuenta que el volumen de una celda está determinado por el cubo de la
longitud de arista y el resultado obtenido representa un mol del elemento químico el
volumen molar resulta:

1,92 x 10−22 cm3 x 3,01 x 1023 celdas


Vmolar = = 57,79 cm3
1 celda
Retomando la primera fórmula mencionada, concluyo con la densidad del rubidio en
función de los datos obtenidos y la masa molar del elemento químico extraída de la tabla
periódica:
g
85,47 𝐠
δ= mol = 𝟏, 𝟒𝟖
57,79 cm 3 𝐜𝐦𝟑
B. Plata, estructura FCC, densidad de 10,5 gcm-3.
La resolución del ejercicio consta del análisis de la estructura cúbica que presenta la red
espacial. La estructura de la celda unitaria que forma la Plata es de tipo cúbica centrada en
las caras pues:
1 1
x 8 + x 6 = 𝟒 átomos
8 2
A fin de calcular la longitud de arista de una celda unitaria de Plata, se debe calcular su
volumen molar idealizando a la unidad fundamental de la red espacial como un cuerpo
tridimensional cúbico. Para ello, aplicaré la siguiente fórmula:
Masa molar Masa molar
δ= ⟹ Volumen molar =
Volumen molar Densidad δ
Ahora bien, la magnitud de la densidad es un dato proporcionado por el enunciado; la masa
de una celda unitaria es una magnitud desconocida. Para ello, calcularé mediante un planteo
proporcional la cantidad de moles presentes en una celda unitaria de cuatro átomos y,

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utilizando el dato del peso atómico, calcularé la masa de Plata presente en una unidad
fundamental.

1 mol ⟹ 6,02 x 1023 átomos


X mol ⟹ 4 átomos
4 átomos x 1 mol
X mol = = 6,64. 10−24 mol
6,02 x 1023 átomos
Teniendo en cuenta que una celda unitaria contiene aquella cantidad de moles, a
continuación concluyo con la masa correspondiente a una unidad fundamental.
g
1 mol ⟹ 107,87
mol
6,642. 10−24 mol ⟹ Xg
g
6,642. 10−24 mol x 107,87
Xg= mol = 7,1626. 10−22 g
1 mol
Retomando la primera fórmula enunciada y contando con la totalidad de datos necesarios
para el cálculo de su volumen, a continuación procederé a ello.

7,1626. 10−22 g
Volumen molar = g = 6,8215. 10−23 cm3 = 6,8215 x 10−29 m3
10,5
cm3
Modelando a la celda unitaria como cuerpo tridimensional cúbico, se define a continuación
una expresión matemática para el cálculo de la longitud de arista:
3
Volumen = A3 ⟹ A = √Volumen
Concluyo con la longitud de una arista de celda unitaria de Paladio expresada en angstrom:

A = √6,8215 x 10−29 m3 = 4,09 Ȧ


3

A fin de calcular la longitud de arista de una celda unitaria,


adjunté la siguiente representación de la red espacial para
visualizar la posición de los átomos. Así, plantearé ecuaciones
sencillas de trigonometría para concluir con la arista de una
estructura cristalina de tipo centrada en el cuerpo en relación
al radio atómico. Modelaré un triángulo equilátero con la
hipotenusa representada entre los vértices de mayor
distancia entre sí, considerando que aquella longitud es
cuatro veces el radio de un átomo. Por otro lado, el cateto
menor resulta una longitud de arista mientras que el cateto
mayor define dos veces la longitud de arista al cuadrado, pues si aplicamos el teorema de
Pitágoras a una cara, la diagonal al cuadrado resulta aquel valor. Así, una expresión genérica
para la longitud de arista de una estructura cúbica centrada es:

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√3
(4R)2 = A2 + 2A2 = 3A2 ⟹ R= A
4
Aplicando aquella expresión al ejercicio asignado, se obtiene la longitud de arista de la Plata
expresada en angstrom.

√3
𝐑= . 4,09 Ȧ = 𝟏, 𝟕𝟕 𝐀̇
4
EJERCICIO 18. Una celda unitaria cúbica de un compuesto contiene las especies atómicas A y B. El
átomo A se ubica en los vértices y el átomo B se posiciona en las caras. ¿Cuál de las siguientes
proposiciones podría ser la fórmula mínima del sólido? Justifique adecuadamente la respuesta.

La proposición correcta que define la formula mínima del sólido es AB3. La adecuada justificación de
la respuesta consta del análisis de la posición de los átomos respecto al tipo de red espacial que
presenta a estructura cristalina. La posición en los vértices corresponde a una fracción de un octavo
de átomo que es compartido con las ocho celdas adyacentes de la estructura. Puesto que una celda
unitaria puede modelarse como un cuerpo tridimensional cúbico de ocho vértices, el compuesto
químico contendrá un único átomo de la especie atómica A. Ahora bien, la posición en las caras
corresponde a una fracción de un medio de átomo que es compartido con la celda adyacente de la
estructura. Puesto que una celda unitaria puede modelarse como un cuerpo tridimensional cúbico
de seis caras, el compuesto químico contendrá tres átomos de la especie atómica B. A continuación,
expreso brevemente los cálculos definidos.

Especie A.
1
x 8 = 1 átomo
8
Especie B.
1
x 6 = 3 átomos
2
EJERCICIO 19. Deducir la fórmula mínima de cada uno de los siguientes sólidos.

A. La fórmula mínima del sólido compuesto por Bario, Oxígeno, Yodo y Cobre es Cu3YBaO6.
La adecuada justificación de la respuesta consta del análisis de la posición de los átomos
respecto al tipo de red espacial que presenta a estructura cristalina. La posición en los
vértices corresponde a una fracción de un octavo de átomo que es compartido con las ocho
celdas adyacentes de la estructura. Puesto que una celda unitaria puede modelarse como
un cuerpo tridimensional cúbico de ocho vértices, el compuesto químico contendrá un
único átomo de Yodo pues presenta ocho especies atómicas. Ahora bien, la posición en las
caras corresponde a una fracción de un medio de átomo que es compartido con la celda
adyacente de la estructura. Puesto que una celda unitaria puede modelarse como un cuerpo
tridimensional cúbico de seis caras, el compuesto químico contendrá seis átomos de
Oxígeno pues presenta doce especies atómicas. La posición en el centro de la estructura
cúbica corresponde a un átomo entero que no es compartido con las celdas adyacentes de
la estructura. Puesto que una celda unitaria puede modelarse como un cuerpo

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tridimensional cúbico, el compuesto químico contendrá tres átomos de Cobre pues


presenta tres especies atómicas. Ahora bien, la posición en los vértices centrales
corresponde a una fracción de un octavo de átomo que es compartido con las ocho celdas
adyacentes de la estructura. Puesto que una celda unitaria puede modelarse como un
cuerpo tridimensional cúbico, el compuesto químico contendrá un átomo de Bario pues
presenta ocho especies atómicas.
B. La fórmula mínima del sólido compuesto por Flúor y Calcio es CaF2.
La adecuada justificación de la respuesta consta del análisis de la posición de los átomos
respecto al tipo de red espacial que presenta a estructura cristalina. La posición en los
vértices corresponde a una fracción de un octavo de átomo que es compartido con las ocho
celdas adyacentes de la estructura. Puesto que una celda unitaria puede modelarse como
un cuerpo tridimensional cúbico de ocho vértices, el compuesto químico contendrá un
átomo de Calcio pues presenta ocho especies atómicas. Ahora bien, las seis especies
atómicas restantes se encuentran dispuestas sobre las caras congruentes de la estructura
cúbica, de manera que se debe contemplar en la formula mínima la adición de tres átomos
de la especie química pues corresponde a una fracción de un medio de átomo que es
compartido con la celda adyacente de la estructura. La posición en el centro de la estructura
cúbica corresponde a la totalidad de un átomo que no es compartido con celdas adyacentes
de la estructura. Puesto que una celda unitaria puede modelarse como un cuerpo
tridimensional cúbico, el compuesto químico contendrá ocho átomos de Flúor pues
presenta ocho especies atómicas. La simplificación de los coeficientes subatómicos
corresponde a cumplir con el enunciado de formulación mínima.
C. La fórmula mínima del sólido compuesto por Titanio y Oxígeno es TiO2.
La adecuada justificación de la respuesta consta del análisis de la posición de los átomos
respecto al tipo de red espacial que presenta a estructura cristalina. La posición en los
vértices corresponde a una fracción de un octavo de átomo que es compartido con las ocho
celdas adyacentes de la estructura. Puesto que una celda unitaria puede modelarse como
un cuerpo tridimensional cúbico de ocho vértices, el compuesto químico contendrá un
único átomo de Titanio pues presenta ocho especies atómicas. Ahora bien, la existencia de
un átomo de Titanio ubicado en el centro de la estructura cristalina no tiene contacto con
celdas adyacentes, de manera que se debe contemplar en la formula mínima la adición de
un átomo de la especie química. La posición en las caras corresponde a una fracción de un
medio de átomo que es compartido con la celda adyacente de la estructura. Puesto que una
celda unitaria puede modelarse como un cuerpo tridimensional cúbico de seis caras, el
compuesto químico contendrá dos átomos de Oxígeno pues presenta cuatro especies
atómicas. Por último, la existencia de dos átomos de Oxígeno ubicados en el centro de la
estructura cristalina no tiene contacto con celdas adyacentes, de manera que se debe
contemplar en la formula mínima la adición de dos átomos de la especie química. La
simplificación de los coeficientes subatómicos corresponde a cumplir con el enunciado de
formulación mínima.

A continuación, defino la resolución de los ejercicios faltantes.

EJERCICIO 9. Ordene los siguientes compuestos por punto de fusión ascendente. Justifique su
respuesta.

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Previo a proceder al análisis de la enumeración creciente de las moléculas según el punto de


fusión, es importante mencionar las propiedades generales de los sólidos. Puesto que a mayores
fuerzas intermoleculares, mayor será la temperatura de fusión de una sustancia, analizaré la
intensidad de las fuerzas intermoleculares según el tipo de sólido desde una perspectiva
generalizada. Los sólidos atómicos o covalentes presentan las mayores temperaturas de fusión
a causa de la disposición de la formación de redes macromoleculares a partir de enlaces
totalmente covalentes entre las moléculas. Prosiguen los sólidos metálicos con elevados puntos
de fusión a partir de la presencia de enlaces metálicos que involucran fuerzas electrostáticas de
importante magnitud entre los cationes y electrones deslocalizados de la red espacial. A
continuación, se encuentran los sólidos iónicos con altos puntos de ebullición a causa de la
intensidad de las fuerzas electrostáticas que unen los cationes y aniones en los nodos de la
estructura cristalina; si bien presentan importante magnitud, son menores en términos de
fuerzas intermoleculares respecto a los sólidos metálicos. Por último, la disposición de fuerzas
intermoleculares de Van Der Walls en los sólidos moleculares les determinará la propiedad de
medianos y bajos puntos de ebullición, de acuerdo a la naturaleza química de cada enlace. Ahora
bien, definidos los conceptos generales de enumeración decreciente de puntos de fusión según
el tipo de sólidos, ordenaré ascendentemente los compuestos químicos asignados según la
temperatura de fusión que presenten.

Cl2 ≤ I2 ≤ H3C-CH2OH ≤ H2O ≤ NaCl ≤ SiO2 ≤ CDIAMANTE

 Los sólidos moleculares que no cuentan con fuerzas de dipolo permanente y puente de
Hidrógeno presentes en la enumeración son las moléculas de diyodo y dicloro.
Considerando que se definen como moléculas apolares de geometría lineal e involucran
iguales especies atómicas, debe realizarse la comparación desde la masa molar y estado de
agregación que presentan a temperatura ambiente. El compuesto químico de Yodo consta
de mayor masa molar que el Cloro, de manera que las fuerzas intermoleculares de London
presentaran mayor intensidad en el primer elemento químico, determinándose así un
mayor punto de fusión respecto a la molécula de dicloro. Es importante observar que
aquella comparación en términos de fuerzas intermoleculares puede analizarse de acuerdo
a los estados de agregación a temperatura ambiente pues el Cloro constituye un gas y el
Yodo define un sólido. Ahora bien, los sólidos moleculares que presentan mayor punto de
fusión respecto uno de otros cuentan con fuerzas intermoleculares de dipolo permanente
y puente de Hidrógeno. Los sólidos presentes en la enumeración que cumplen tal
propiedad son las moléculas de etanol y agua. Para diferenciar la intensidad de las fuerzas
intermoleculares, será necesario analizar la cantidad y naturaleza química de los enlaces
dispuestos entre los átomos. Así, notaré que la molécula de etanol concentra la polaridad
en un extremo de la cadena principal contando con un límite de tres enlaces de tipo
puentes de hidrogeno posibles en su estructura atómica. La molécula polar de agua cuenta
con un límite de cuatro enlaces de tipo puente de hidrógeno distribuidos a lo largo de la
totalidad de la molécula. Es importante aclarar que, más allá del análisis de posibles enlaces
puentes de hidrógeno, sustancialmente la molécula de agua presenta mayor cantidad de
enlaces de tal tipo respecto al etanol. Consecuentemente, ante la debida justificación, la
molécula de agua presentara mayor punto de fusión respecto al etanol.

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 El sólido iónico presente en la enumeración es el cloruro de sodio. Como mencioné


anteriormente, presenta alto punto de ebullición a causa de la intensidad de las fuerzas
electrostáticas que unen los cationes de Sodio y aniones de Cloro en los nodos de la
estructura cristalina.
 Los sólidos atómicos o covalentes presentes en la enumeración son el diamante y la
molécula de dióxido de Silicio. La totalidad de los enlaces intervinientes en la estructura
atómica son de carácter covalentes, debiendo realizar su comparación teniendo en cuenta
la geometría lineal y disposición interna de la estructura cristalina. El dióxido de Silicio
consta de un límite de dos enlaces covalentes totales, mientras que el diamante consta de
un límite de cuatro enlaces covalentes totales pues los átomos de Carbono presentan
hibridación sp3. Consecuentemente, ante la debida justificación, el diamante presentara
mayor punto de fusión respecto al dióxido de Silicio.

EJERCICIO 16. Para el sólido de la figura: A. Deducir la fórmula mínima del siguiente sólido; B.
Calcular el número de coordinación de cada una de las especies planteadas.

La fórmula mínima del sólido compuesto por Titanio, Calcio y Oxígeno es TiCaO3.

La adecuada justificación de la respuesta consta del análisis de la posición de los átomos respecto
al tipo de red espacial que presenta a estructura cristalina. La posición en los vértices corresponde
a una fracción de un octavo de átomo que es compartido con las ocho celdas adyacentes de la
estructura. Puesto que una celda unitaria puede modelarse como un cuerpo tridimensional cúbico
de ocho vértices, el compuesto químico contendrá un único átomo de Titanio pues presenta ocho
especies atómicas. El número de coordinación del Titanio es seis, pues se disponen seis átomos de
Oxígeno próximos en el complejo de coordinación del cristal. La posición en las aristas
“horizontales” corresponde a una fracción de un cuarto de átomo que es compartido con las cuatro
celdas adyacentes de la estructura. Puesto que una celda unitaria puede modelarse como un cuerpo
tridimensional cúbico, el compuesto químico contendrá tres átomos de Oxígeno pues presenta doce
especies atómicas. El número de coordinación del Oxígeno es 2, pues se dispone de dos átomos de
Titanio próximos en el complejo de coordinación del cristal. La posición en el centro de la estructura
cúbica corresponde a un átomo total que no es compartido con celdas adyacentes de la estructura.
Puesto que una celda unitaria puede modelarse como un cuerpo tridimensional cúbico, el
compuesto químico contendrá un átomo de Calcio. El número de coordinación del Calcio es 12, pues
se disponen de los doce átomos de Oxígeno próximos en el complejo de coordinación del cristal.

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