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UNI-FIQT QUMICA I

AACB

TEORA DE ORBITAL MOLECULAR (TOM)

Profesor: Jaime Flores

2011-1

Orbitales Moleculares
Si hay orbitales en los tomos, por qu no ha de haber orbitales en las molculas. Para que haya orbitales en las molculas es necesario construir funciones de onda monoelectrnicas para las molculas.

ORBITALES MOLECULARES
Experimentalmente se observa que el O2 es paramagntico. El comportamiento paramagntico se atribuye a la presencia de electrones desapareados en el diagrama de energa. O

No se observan electrones desapareados Debera ser diamagntico Teora de orbitales moleculares los enlaces se forman a partir de la interaccin de orbitales tomcos para formar orbitales moleculares.

Configuraciones de orbitales moleculares (OM)


1. El nmero de orbitales moleculares (OMs) siempre es igual al nmero de orbitales atmicos combinados. 2. Entre ms estable es el enlace OM, menos estable es el antienlace correspondiente. 3. Los OMs se llenan de acuerdo con su nivel de energa. 4. Cada OM puede tener hasta dos electrones. 5. Se utiliza la regla de Hund cuando se aaden electrones a los OMs del mismo nivel de energa. 6. El nmero de electrones en los OMs es igual a la suma de todos los electrones en los tomos unidos.

tomos separados

2 A

2 B

2 A

2 B

Enlace

2 

1 2 2 ! (] 1 ] 2  2] 1] 2 ) 2

Antienlace

Teora de orbital molecular

A A B

A A B

Formacin del Enlace Qumico

Molcula de Hidrgeno
e1 r12 rA2 rB2 rB1 e2

rA1

RAB

H2

orden de enlace =

1 2

Nmero de electrones en enlaces OM

Nmero de electrones en antienlaces OM

SUPERPOSICIN DE ORBITALES p

Energa creciente

W1s

W1s

W2s

W2s

W2p

T2px = T2py

T2px = T2py T2px = T2py

W2p

Excepto para B, C y N: W1s W1s W2s W2s T2px = T2py W2p W2p

Molculas diatmicas heteronucleares: el monxido de carbono, CO

Molcula de NO

O.A. (O)O.M. (NO)O.A. (N)

ENLACE METLICO Las propiedades de los metales: alta conductividad trmica y elctrica, brillo, maleabilidad, ductilidad, son consecuencia del enlace metlico que se da entre sus tomos. Modelo del Mar de Electrones En este modelo, el slido metlico se representa como un conjunto de cationes metlicos en un mar de electrones de valencia. Los cationes (formados por el ncleo del tomo y los electrones que no participan del enlace) se encuentran en posiciones fijas, los electrones de valencia se mueven entre ellos deslocalizadamente es decir por todo el cristal metlico, sin pertenecer a ningn tomo en particular (estn distribuidos de manera uniforme en toda la estructura).

Modelo del Mar de Electrones El conjunto de electrones deslocalizados se comporta como una verdadera nube de electrones y tambin se los denomina como gas de electrones. La presencia de estos electrones de valencia que no pertenecen a ningn tomo en particular sino a todos los cationes del cristal, anula prcticamente las fuerzas repulsivas de los cationes e incrementa la estabilidad del sistema. El enlace metlico puede considerarse como la accin estabilizante de los electrones de valencia deslocalizados entre los cationes. Para describir el enlace metlico hace falta un cristal metlico, constituido por un conjunto ordenado de tomos de elementos metlicos ordenados en el espacio y no dos tomos como en el caso de los enlaces inicos y covalentes.

Modelo del Mar de Electrones

Teora de Bandas de los slidos


En un tomo aislado: Los electrones se encuentran sometidos a la influencia del campo elctrico del ncleo atmico, uniforme y esfrico. Cada electrn tiene un valor de energa segn el nivelsubnivel en que se encuentra en el tomo aislado (1s, 2s2p, 3s). En los slidos cristalinos (como son los metales) En el cristal se presentan gran cantidad de tomos ordenados (moles) y con ellos, gran cantidad de ncleos atmicos. Los electrones se encuentran movindose en el campo elctrico de gran cantidad de ncleos, razn por la cual, el campo elctrico en el que se mueven, no es uniforme.

De acuerdo con TOM, por interaccin de N orbitales atmicos se formarn N orbitales moleculares. De la interaccin de un mol de tomos de sodio, la interaccin de 6,022x1023 orbitales atmicos 3s producir 6,022x1023 orbitales moleculares muy poco espaciados. En lugar de los pocos orbitales moleculares con energas ampliamente espaciadas tpicas de molculas pequeas, la inmensa cantidad de orbitales en un metal hace que estn tan cerca entre s en energa que forman una banda casi continua. Estas bandas continuas de orbitales pertenecen al cristal como un todo.

A la banda de menor energa, se la denomina banda de valencia y es una banda de orbitales moleculares llenos. La otra banda, la de niveles ms altos de energa, se denomina banda de conduccin que es una banda vaca o llena incompletamente de orbitales moleculares. La teora de bandas, explica que segn el tipo de sustancia, las bandas de valencia y de conduccin pueden o no estar separadas por bandas de energa de valores prohibidos. Para los cristales no metlicos, la representacin grfica incluye una banda prohibida. Esta banda prohibida implica una diferencia energtica muy grande para que los electrones la puedan superar y as poder llegar a la banda de conduccin.

Conductor metlico: es un conductor electrnico en el cual la conductividad elctrica disminuye a medida que aumenta la temperatura. Ejemplo: metales y otros slidos como el grafito. Semiconductor: es un conductor electrnico en el cual la conductividad elctrica se incrementa a medida que aumenta la temperatura. Ejemplo: un cristal puro de silicio que contenga una pequesima cantidad de arsnico o de indio.

Superconductor: es un conductor electrnico que tiene una resistencia nula por debajo de una determinada temperatura. Hasta 1987, la mayor parte de superconductores eran metales, como el plomo, o compuestos enfriados a temperaturas prximas al cero absoluto. A partir de ese ao, se inform sobre los primeros superconductores de alta temperatura que podan ser utilizados a una temperatura cercana a los 100 K. Estos son materiales cermicos, con complicadas estructuras de xidos inicos. Los superconductores pueden hacer levitar vehculos con imanes incorporados.

La conductividad elctrica de un metal disminuye a medida que la temperatura aumenta porque el aumento de temperatura provoca la agitacin trmica de los iones metlicos (vibran ms vigorosamente) y colisionan con los electrones impidiendo el flujo de electrones cuando se aplica un campo elctrico. Los semiconductores tienen bandas de valencia llenas que estn ligeramente por debajo (muy prximas en energa), pero que no se solapan, con bandas de conduccin vacas. No conducen la electricidad a temperaturas bajas, pero un pequeo aumento de la temperatura alcanza para excitar a algunos de los electrones de energa ms elevada hacia la banda de conduccin vaca, donde pueden moverse a travs de todo el slido.

La capacidad de un semiconductor para transportar una corriente elctrica puede tambin ser amplificada por adicin de electrones a la banda de conduccin o por remocin de algunos de la capa de valencia. Esta modificacin es llevada a cabo qumicamente mediante dopado del slido, o diseminando cantidades pequeas de impurezas a travs de l Por agregado de una diminuta cantidad de arsnico (grupo 15) al silicio muy puro, el arsnico incrementa la cantidad de electrones en el slido Los electrones adicionales entran a la banda de conduccin superior normalmente vaca del silicio y le permiten al slido conducir. Este tipo de material se denomina semiconductor tipo n, debido a que contiene exceso de electrones cargado negativamente.

Cuando el silicio es mezclado con indio (grupo 13) en lugar de arsnico, el slido tiene menos electrones de valencia que el silicio puro, por lo tanto el enlace de valencia no est completamente lleno, se dice que contiene huecos. Debido a que la banda de valencia no est completamente llena, ha sido convertida en una banda conductora y la corriente elctrica puede fluir. Este tipo de semiconductor se llama semiconductor tipo p porque la ausencia de electrones cargados negativamente es equivalente a la presencia de huecos cargados positivamente. Los dispositivos electrnicos en estado slido, como diodos, transistores y circuitos integrados, contienen uniones p-n en las cuales un semiconductor tipo p est en contacto con un semiconductor tipo n

ENLACE METALICO

Teora de bandas

Teora del mar de electrones