Introducción

Mientras que la mayoría de las técnicas espectroscópicas se utilizan para el estudio y caracterización de moléculas o
iones en su entorno cristalino, la espectroscopía de emisión y absorción atómica se usa casi exclusivamente para el
análisis de átomos. Por consiguiente, la técnica resulta casi insuperable como método de análisis elemental de metales.
En principio, la espectroscopía de emisión puede utilizarse para la identificación y para la determinación cuantitativa de
todos los elementos de la tabla periódica.

Cuando la transición se produce desde el estado fundamental hasta un estado excitado del átomo mediante la absorción
de radiación de una determinada frecuencia (característica para cada átomo), estamos en el caso de las técnicas de
absorción. En el caso en que los átomos se lleven previamente a un estado excitado y se mide la intensidad de la
radiación emitida a la frecuencia característica correspondiente a la transición desde el estado excitado al estado
fundamental, hablamos de técnicas espectrofotométricas de emisión. A continuación, se tratan las técnicas
espectrofotométricas de absorción atómica, de fotometría de llama y de emisión por plasma.

Pueden identificarse tres clases diferentes de procesos de emisión que difieren en cómo la sustancia alcanza el estado
excitado previo a la emisión.

a) Emisión a partir de una excitación electromagnética.

b) Emisión a partir de excitación térmica.

c) Emisión a partir de excitación eléctrica.

El término "espectrometría de emisión de llama" (FAES) o "fotometría de llama" es una técnica de espectroscopía de
emisión óptica atómica que utiliza la llama como fuente de excitación de los átomos. La solución de la muestra se
introduce como un aerosol fino en la llama; allí se elimina el solvente, se vaporiza, atomiza y excita (pasando un electrón
de valencia a un estado de energía superior del átomo). Cada átomo excitado emite luz, a las longitudes de onda
características, a medida que el electrón vuelve al estado fundamental. La longitud de onda de emisión para el elemento
analizado se aísla y detecta en el espectrómetro y el espectro de emisión correspondiente.puede usarse como una
característica única para la identificación cualitativa del elemento. Para el análisis cuantitativo, se mide la intensidad de
la luz emitida (a la longitud de onda característica del elemento a determinar), proporcional a su concentración en la
solución. La fotometría de llama se ha convertido en un método simple, relativamente económico y de alto rendimiento
de muestra utilizado para el análisis de rutina de Na, K, Li, Ca, Mg y Ba en análisis clínicos, biológicos, farmacéuticos,
alimentarios, industriales y ambientales.
Hay cuatro etapas principales durante la espectrometría de emisión por llama:

1. Evaporación: La muestra que contiene partículas metálicas se deshidrata por el calor de la llama, y el disolvente se
evapora.

2. Atomización: En esta etapa, los iones metálicos que se encontraban en el disolvente se reducen a átomos de metal.
Por ejemplo, Mg2 + (aq) + 2e → Mg (g). Los electrones en los átomos de metal absorben la energía del calor de la llama y
pasan a niveles más altos de energía.

3. Excitación: Los electrones en estado basal de los átomos de metal son ahora capaces de absorber la energía del calor
de la llama. El cuanto (cantidad) de energía absorbido depende de las fuerzas electrostáticas de atracción entre los
electrones con carga negativa y el núcleo de carga positiva. Esto, a su vez, depende del número de protones en el
núcleo. Como los electrones absorben energía, se desplazan a niveles más altos de la energía y pasan a estado excitado.

4. Emisión de radiación: Los electrones en estado excitado son muy inestables y se mueven hacia un estado basal con
bastante rapidez. Cuando lo hacen, emiten la energía que absorbieron. Para algunos metales, esta radiación
corresponde a longitudes de onda de luz en la región visible del espectro electromagnético, y se observan como un color
característico del metal. Como los electrones de diferentes niveles de energía son capaces de absorber luz, el color de la
llama será una mezcla de todas las diferentes longitudes de onda emitidas por los distintos electrones en el átomo de
metal que se investiga.

QUE PASA EN LA LLAMA

1. - Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas partículas de sal seca.

2. - La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso.

3. - Las moléculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente dando lugar a átomos neutros o radicales.
Estos átomos neutros son las especies absorbentes en espectroscopía de absorción atómica y son las especies emisoras
en fotometría de llama.

4. - Parte de los átomos neutros se excitan térmicamente o se ionizan. La fracción excitada térmicamente es importante
en análisis por fotometría de llama ya que el retorno al estado fundamental de los electrones excitados es el
responsable de la emisión de la luz que se mide.

5. - Parte de los átomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama pueden combinarse para formar
nuevos compuestos gaseosos. La formación de estos compuestos reduce la población de los átomos neutros en las
llamas y constituye las llamadas interferencias químicas que se presentan en los métodos de análisis que utilizan llamas.

La eficacia con que las llamas producen átomos neutros tiene mucha importancia. La llama de óxido nitroso-acetileno,
que es más caliente que la de aire acetileno, parece ser más efectiva para la formación de átomos neutros. Los metales
alcalinos son una excepción, probablemente debido a que la ionización es apreciable en la llama caliente. En cualquier
caso, estos dos tipos de llama son los más adecuados para fotometría de llama y absorción atómica.