4.
- ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA
4.1 Principios de absorción atómica
La espectroscopia por absorción atómica puede definirse como un método analítico para
la determinación cuantitativa de elementos, para llevarlo a cabo es necesario producir
una nube atómica partiendo de una solución en la cual se encuentra el elemento a
determinar cuyos átomos fundamentales están en la nube atómica mencionada,
simultáneamente se hace pasar a través de esta nube atómica una luz con longitud de
onda correspondiente a la línea de resonancia del elemento a cuantificar midiendo la
absorbancia. Los demás elementos presentes en la nube atómica no interfieren en la
cuantificación, ya que ellos absorben en otras longitudes de onda. (Valcárcel, 2000)
4.2 Espectrometría de Absorción Atómica
La absorción atómica es una técnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la
mayoría de los elementos del sistema periódico. Sus campos de aplicación son, por
tanto, muy diversos. Este método se puede aplicar para la determinación de ciertos
metales tales como: antimonio, cadmio, calcio, cesio, cromo, cobalto, oro, plomo,
níquel, entre otros. Se emplea en el análisis de aguas, análisis de suelos, bioquímica,
toxicología, medicina, industria farmacéutica, industria alimentaria, industria
petroquímica, etc. (Van Loon, 1980).
Jacinto Herrera (2003) afirma lo siguiente:
La técnica analítica cuantitativa denominada espectrometría de absorción atómica se
basa en tres principios:
Todos los átomos pueden absorber luz
La longitud de onda a la cual la luz es absorbida es específica para un elemento
químico en particular.
La cantidad de luz absorbida es proporcional a la concentración de los átomos
absorbentes
Un espectrómetro de absorción atómica es un instrumento en el cual estos principios se
aplican al análisis cuantitativo práctico; este consiste en:
Una fuente de luz para generar luz a la longitud de onda característica del
elemento a analizar.
Un atomizador para crear una población de átomos a analizar.
Un monocromador para filtrar luz a la longitud de onda característica.
Un sistema óptico para dirigir a la luz desde la fuente a través de la población de
átomos hacia el monocromador.
Un dispositivo sensitivo a la luz.
Dispositivos electrónicos adecuados que midan la respuesta del detector y
traduzcan esta respuesta en mediciones analíticas útiles.
5.- PROCESO DE ABSORCIÓN ATÓMICA
El átomo está formado por un núcleo que a su alrededor es de electrones. Todo
elemento tiene un número específico de electrones vinculados al núcleo atómica en una
estructura de forma orbital que para cada elemento es diferente. Los electrones ocupan
una posición orbital de forma organizada y predecible. Se determina como “estado
fundamental” a la configuración electrónica más sólido de un átomo, que además es la
de menor energía. Solo si se aplica energía con una precisa longitud de onda (λ) a un
átomo en estado fundamental, esta energía va a ser absorbida por el átomo y así un
electrón será promovido a un orbital de mayor energía, alcanzando el átomo una
configuración menos estable (estado excitado) Este proceso es llamado como absorción
atómica. El cual se basa en la capacidad de un átomo para absorber luz a longitudes de
ondas específicas, se desarrolla la técnica analítica instrumental llamada
Espectrofometría de Absorción Atómica. (Martinez Guijarro)
6.- CARACTERÍSTICAS DEL FUNCIONAMIENTO DE LOS
ATOMIZADORES DE LLAMA
Reproducibilidad: la atomización con llama es superior a todos los demás métodos para
la introducción de muestras líquidas tanto para la espectrometría de absorción atómica
como de fluorescencia atómica
Eficacia de la introducción: en términos de eficacia en la introducción de la muestra y,
por ello, de sensibilidad, otros métodos de atomización son claramente mejores. una
gran porción de la muestra se pierde por el drenaje el tiempo de residencia de los
átomos individuales en el camino óptico en la llama es breve (≈ 10-4 s)
Señal de salida
La señal del detector aumenta al máximo algunos segundos después de la ignicion y cae
rápidamente a cero cuando los productos de atomización salen fuera.
Atomización en vapor frío
La técnica de vapor frío solamente aplicable a la determinación de mercurio ya que es el
único elemento metálico que tiene una presión vapor apreciable a temperatura ambiente.
Fuentes de radiación
Los métodos analíticos basados en la absorción atómica son potencialmente muy
específicos, ya que las líneas de absorción atómica son considerablemente estrechas (de
0,002 a 0,0005 nm)y las energías de transición electrónica son específicas de cada
elemento
Lámpara de cátodo hueco
Este tipo de lámparas consiste en un ánodo de wolframio y un cátodo cilíndrico cerradas
herméticamente en un tubo de vidrio lleno con neón / argón a una presión de 1 a 5 torr.
El cátodo esta constituido con el metal cuyo espectro se desea obtener, o bien, sirve de
soporte para una capa de dicho metal. Una parte de estos átomos se excitan con la luz
que pasa a través de ellos y, de este modo, al volver al estado fundamental emiten su
radiación característica, los átomos metálicos se vuelven a depositar difundiendo de
nuevo hacia la superficie del cátodo o hacia las paredes del vidrio. La configuración
cilíndrica del cátodo tiende a concentrar la radiación en una región limitada del tubo
metálico, este diseño aumenta la probabilidad de que la redepositación sea en el cátodo
y no sobre la pared del vidrio.
Instrumentos de haz sencillo
Consiste en una fuente de cátodo hueco, un contador o una fuente de alimentación de
impulsos, un atomizador, un espectrofotómetro sencillo de red de difracción y un
detector. El haz de luz proveniente de la fuente pasa directamente a través de todos los
componentes del instrumento hasta llegar al detector.
Instrumentos de doble haz
Básicamente consta de las mismas partes que el sistema de haz sencillo, sólo que el haz
que proviene de la fuente de cátodo hueco se divide mediante un contador reflejante y
un divisor de haz, una mitad pasa a través de la llama y la otra es enviada por un paso
óptico interno. Los dos haces se encuentran nuevamente en el mismo camino óptico
mediante un espejo semiplateado o recombinador antes de entrar al monocromador.
Monocromadores
Existen diversas combinaciones y distribuciones de los componentes ópticos dentro de
un monocromador que buscan optimizar la calidad del espectro generado. Las más
comunes son las denominadas Litrow y Zcerny-Turner para sistemas convencionales
con redes de difracción holográficas. También se están comenzando a utilizar
monocromadores con redes Echelle.
Detectores
El detector es el dispositivo encargado de captar la señal óptica proveniente del
monocromador y transformarlo en una señal electrónica capaz de ser convertida en un
valor legible. El más común es el fotomultiplicador, tubo de vacío provisto de placas
fotosensibles que recibe los fotones, los convierte en impulsos electrónicos y multiplica
hasta obtener la suficiente intensidad eléctrica. En años reciente se están utilizando
también los detectores de estado sólido CCD, de alta sensibilidad asociados a los
monocromadores Echelle.