1

BENEMÉRITA
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

COLEGIO DE INGENIERÍA QUÍMICA

Fisicoquímica IV
Profa. María Catalina Rivera Morales

Problemas Smith Van Ness

Alumno: Orlando Guillermo Cruz Mendieta

Matrícula: 201536638

Otoño 2017

OTOÑO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA

 2

10.1 Suponiendo que la ley de Raoult es valida, realice los cálculos siguientes para el
sistema benceno(1)/tolueno(2)
a. Se conoce x1=0.33 y T=100ºC, encuentre y1 y P
b. Se conoce y1=0.33 y T=100ºC, encuentre x1 y P
c. Se conoce x1=0.33 y P=120KPa, encuentre y1 y T
d. Se conoce y1=0.33 y P=120KPa, encuentre x1 y T
e. Concidere T=105ªC y P=120KPa, encuentre x1 y y1
f. Para el inciso e, si la fracción mol global del benceno es z1=0.33, ¿cuál es la
fracción molar de vapor en el sistema de dos fases?
g. ¿Por qué es probable que la ley de Raoult sea un excelente modelo del EVL,
para este sistema, en las condiciones establecidas (o calculadas)?
a)
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 0.33
y1 ¿?
T/ºC 100
P/KPa ¿?

Componente A B C Psat
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 180,452793
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 75,0165604

𝑃 = 0.33(180.4527 − 75.0165) + 75.0165 = 109.8104𝐾𝑃𝑎

0.33(180.4527𝐾𝑃𝑎)
𝑦1 = = 0.5422
109.8104𝐾𝑃𝑎
b)
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ¿?
y1 0.33
T/ºC 100
P/KPa ¿?

Componente A B C Psat
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 180,452793
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 75,0165604

Como y1=0.33, entonces y2=0.67

OTOÑO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA

 3

𝑃= 1
0.33 = 92.9418
+ 0.67
180.4527 75.0165
0.33(92.9418)
𝑥1 = = 0.1699
180.4527
c)
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 0.33
y1 ¿?
T/ºC ¿?
P/KPa 120

sat
Componente A B C Ti xi Tsup/ºC
Benceno(1) 13.7819 2726.81 217.572 85.5952481 0.33 90
Tolueno(2) 13.932 3056.96 217.96 116.33463 0.67

sat sat sat

P1 P2  P'2 T2
136.496784 54.900148 2.48627352 80.5115024 102.355187
192.227463 80.5115024 2.38757764 82.3101371 103.098464
196.062836 82.3101371 2.38200108 82.414166 103.141059
196.284391 82.414166 2.38168267 82.4201138 103.143493
196.297058 82.4201138 2.38166448 82.4204536 103.143632
196.297781 82.4204536 2.38166344 82.420473 103.143640
196.297823 82.420473 2.38166338 82.4204741 103.143641
196.297825 82.4204741 2.38166338 82.4204742 103.143641
196.297825 82.4204742 2.38166338 82.4204742 103.143641
196.297825 82.4204742 2.38166338 82.4204742 103.143641

𝑃 = (0.33)(196.297825) + (0.67)(82.4204742) = 119.999999

(0.33)(196.297825)
𝑦1 = = 0.5398
120
d)
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ¿?
y1 0.33
T/ºC 100
P/KPa ¿?

OTOÑO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA

 4

sat
Componente A B C Pi
Benceno(1) 13.7819 2726.81 217.572 180.452793
Tolueno(2) 13.932 3056.96 217.96 75.0165604

𝑃= 1
0.33 = 92.9359
+ 0.67
180.452793 75.0165604
(0.33)(92.9359)
𝑥1 = 180.452793 = 0.1699

e)
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ¿?
y1 ¿?
T/ºC 105
P/KPa 120

sat
Componente A B C Pi
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 206,141423
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 87,0563285

120 − 87.0563285
𝑥1 = = 0.2766
206.141423 − 87.0563285
(0.2766)(206.141423)
𝑦1 = = 0.4751
120

f)
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ¿?
y1 ¿?
z1 0.33
T/ºC 105
P/KPa 120

sat
Componente A B C Pi
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 206,141423
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 87,0563285

OTOÑO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA

 5

Para determinar la presión en el punto de burbuja (Pburbuja) se toma zi = xi; entonces:

z1=x1=0.33 y z2=x2=0.67.
𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = (0.33)(206.141423) + (0.67)(87.0563285) = 126.3544097

Para determinar la presión en el punto de rocío (Procío) se toma zi = yi; entonces: z1=y1=0.33
y z2=y2=0.67.
1
𝑃𝑟𝑜𝑐í𝑜 =
0.33 = 107.561472
+ 0.67
206.141423 87.0563285
Al encontrarse la presión conocidas entre las presiones Procío y Pburbuja se puede hacer un
cálculo de vaporización instantánea.

i Ki
1 1,71784519
2 0,7254694

(0.33)1.71784519
(0.67)0.7254694
1 + 0.71784519𝜈 + =1
1 − 0.2745306𝜈
i Ki Ki-1
1 1,71784519 0,71784519
2 0,7254694 -0,2745306
 Iteración
1 1,000000000000000000

i yi
1 0,33
2 0,67

10.2 Suponiendo que la ley de Raoult es válida prepare un diagrama P-x-y para una
temperatura de 30ºC, y un diagrama t-x-y para una presión de 90 kPa para uno de los
sistemas siguientes:
a) Benceno(1)/etilbenceno(2)
b) 1-clorobutano(1)/clorobenceno(2)

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Diagrama P-x-y

A B C T/°C
1-Clorobutano 13,7965 2723,73 218,265
90
Clorobenceno 13,8635 3174,78 211,7

xi P/Kpa yi
0 28,23409 0
0,1 39,68180077 0,35963888
0,2 51,12951015 0,55823412
0,3 62,57721953 0,68416839
0,4 74,02492891 0,77115203
0,5 85,47263829 0,8348355
0,6 96,92034767 0,88347507
0,7 108,3680571 0,92183834
0,8 119,8157664 0,95287082
0,9 131,2634758 0,97849052
1 142,7111852 1

Sistema Binario 1C1/c2

160.00000
140.00000
120.00000
100.00000
80.00000
60.00000
Presión

40.00000
1-Clorobutano
Clorobenceno

20.00000
0.00000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composición

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 7

Diagrama T-x-y

A B C P/Kpa
1-Clorobutano 13,7965 2723,73 218,265
90
Clorobenceno 13,8635 3174,78 211,7

sat sat
T/ºC P1 / Kpa P2 / Kpa x y

127,352221 370,8247175 90 0 0
113 263,5626747 59,49669091 0,14947768 0,43774151
110 244,4837329 54,31173327 0,1876631 0,50978417
107 226,4717562 49,49359511 0,22887798 0,57593777
104 209,4880886 45,02332593 0,27347301 0,63654821
101 193,4943923 40,88248742 0,32184588 0,69194859
98 178,4526861 37,05316338 0,37444848 0,7424593
95 164,3253833 33,51796876 0,43179533 0,78838815
92 151,0753297 30,26005766 0,49447343 0,83003041
89 138,6658412 27,2631303 0,56315389 0,86766897
86 127,0607414 24,51143899 0,63860562 0,90157449
74,7134583 90 16,10122218 1 1

Sistema Binario 1-C1 / C2

130
125
120
115
110
105
Temperatura

100
95
90 1-Clorobutano
85 Clorobenceno
80
75
70
0.2 0.4 0.6 0.8
0 1
Composición

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 8

10.3 Suponiendo que la Ley de Raoult se aplica al sistema n-pentano(1)/n-heptano(2)

a) ¿Cuáles son los valores de x1 y y1 a 55ºC y P=(P sat1 + P sat)/2? Para dichas
condiciones grafique la fracción del sistema que es vapor  en función de
la composición global z1.
sat
Componente A B C Pi
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 185,671843
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 23,1113747

𝑃 = 1 (185.671843 + 23.1113747) = 104,3916088

2
104.3916088 − 23.1113747
𝑥1 = 185.671843 − 23.1113747 = 0.5
(0.5)(185.671843)
𝑦1 = = 0,889304442
104.3916088
sat
X1 Pi Y1 Y2
0 23,1113747 0 1
0,1 23,1120428 0,01244779 0,98755221
0,2 41,1742428 0,04435163 0,95564837
0,3 59,2364428 0,09571151 0,90428849
0,4 77,2986428 0,16652744 0,83347256
0,5 95,3608428 0,25679942 0,74320058
0,6 113,423043 0,36652744 0,63347256
0,7 131,485243 0,49571151 0,50428849
0,8 149,547443 0,64435163 0,35564837
0,9 167,609643 0,81244779 0,18755221
1 185,671843 1 0

sistema n-pentano (1)/n-heptano (2)

1.2
1 1
1 0.9 0.9
0.8 0.8
composicion global

0.8 00.7.7
0.6 0.6
0.6 0.5 0.5
0.4 0.4
0.4 0.3 0.3
0.2 0.2
0.2 0.1 0.1
0 0
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
fraccion del sist. que es vapor

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 9

b) Para 55ºC y z1=0.5, grafique P, x1 y y1 en función de 

i zi
1 0,5
2 0,5

i ki Ki -1
1 1,77860888 0,77860888
-
2 0,22139112
0,77860888
 Iteracion
1,9E-11 1
L 1,00000000

10.4 Una vez más trabaje el problema 10.3 para uno de los siguientes:
a) T=65ºC
sat
Componente A B C Pi
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 247,547112
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 33,8283971
T/ºC 65

xi P/Kpa yi
0 33,8283971 0
0,1 55,2002685 0,44845273
0,2 76,57214 0,64657227
0,3 97,9440114 0,75823047
0,4 119,315883 0,82988821
0,5 140,687754 0,87977491
0,6 162,059626 0,91650383
0,7 183,431497 0,94467406
0,8 204,803369 0,966965
0,9 226,17524 0,98504328
1 247,547112 1

b) T=75ºC
sat
Componente A B C Pi
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 323,916053
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 48,2372338

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 10

T/ºC 75

xi P/Kpa yi
0 48,2372338 0
0,1 75,8051158 0,42730105
0,2 103,372998 0,62669374
0,3 130,94088 0,74212741
0,4 158,508762 0,81740858
0,5 186,076644 0,87038343
0,6 213,644526 0,90968693
0,7 241,212408 0,94000653
0,8 268,780289 0,96410657
0,9 296,348171 0,98372278
1 323,916053 1

c) T=85ºC
sat
Componente A B C Pi
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 416,715758
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 67,1829048
T/ºC 85

xi P/Kpa yi
0 67,1829048 0
0,1 102,13619 0,4080001
0,2 137,089475 0,60794712
0,3 172,042761 0,72664916
0,4 206,996046 0,80526322
0,5 241,949331 0,86116328
0,6 276,902617 0,90295086
0,7 311,855902 0,9353712
0,8 346,809187 0,96125656
0,9 381,762473 0,98240191
1 416,715758 1

d) T=95ºC
sat
Componente A B C Pi
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 527,905363
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 91,6000043

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 11

T/ºC 95

xi P/Kpa yi
0 91,6000043 0
0,1 135,23054 0,39037437
0,2 178,861076 0,59029653
0,3 222,491612 0,71180935
0,4 266,122148 0,79347828
0,5 309,752684 0,8521401
0,6 353,383219 0,89631652
0,7 397,013755 0,93078325
0,8 440,644291 0,95842451
0,9 484,274827 0,98108512
1 527,905363 1

10.5 Demuestre que un sistema en equilibrio líquido/vapor descrito por la Ley de Raoult
no exhibe un azeótropo.
𝑦1𝑃 = 𝑥1
𝑃𝑠𝑎𝑡
1
𝑦2𝑃 = 𝑥2
𝑃𝑠𝑎𝑡
2
𝑥1𝑎𝑧 = 𝑥𝑎𝑧
2

𝑦1𝑃 = 𝑥2 𝑃𝑠𝑎𝑡
1
𝑦1
𝑃 = 𝑃𝑠𝑎𝑡
1
𝑥1
𝑃 = 𝑃𝑠𝑎𝑡
1

10.6 De los siguientes sistemas binarios liquido-vapor, ¿cuáles se pueden representar de

manera aproximada por la ley de Raoult? Para aquellas que no se pueden, ¿por qué?
a) Benceno/Tolueno a 1 atm
Este sistema si se podría representarse mediante la Ley de Raoult, porque ambos
componentes del sistema son químicamente similares, además de que el sistema se
encuentra a 1 atm.
b) n-Hexano/n-Pentano a 25 bar
A pesar de que las dos sustancias del sistema tienen propiedades químicas similares, la
presión de 25 bar es muy alta para ser modelada con la ley de Raoult.
OTOÑO 2017 ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA
 12

c) Hidrógeno/Propáno a 200K

A una temperatura de 200 K el hidrógeno se encuentra en un estado super crítico y no se

podría aplicar la ley de Raoult en este sistema.
d) Isooctano/ n-octano a 100 C
Este sistema puede modelarse con la ley de Raoult, pues los dos componentes del sistema
son químicamente parecidos y están a una temperatura de 373.15K, cercano a su punto
de ebullición.
e) Agua/n-decano
El agua y en N-octano son muy diferentes para que la ley de Raoult pueda aplicarse en
este sistema.
10.7 Una sola etapa de separación líquido/vapor para el sistema de benceno
(1)/etilbenceno (2) debe producir fases para las siguientes composiciones de equilibrio.
Para uno de estos conjuntos determine la T y P en el separador. ¿Qué información
adicional se necesita calcular para las cantidades relativas de líquido y vapor que salen del
separador? Suponga que se aplica la ley de Raoult.
Para determinar T requerimos despejarla de la siguiente manera.
Sabemos que:

𝑋1𝑃𝑠𝑎𝑡
1 𝑋2𝑃𝑠𝑎𝑡
2 (1)
𝑌1 = 𝑌2

En donde
𝐵𝑖
(𝐴𝑖−( ))
𝑇(°𝐶)+𝐶𝑖
𝑃𝑠𝑎𝑡
�
=𝑒
Sustituimos en (1)
𝐵1 𝐵2
(𝐴1−( )) (𝐴2−( ))
𝑋1𝑒 𝑇(°𝐶)+𝐶1 𝑋2𝑒 𝑇(°𝐶)+𝐶2
=
𝑌1 𝑌2
Aplicamos Ln, como Ln(a*b)= Ln(a)+Ln(b) se tiene:

𝑥 1 𝐵1 𝐵2
( 𝐴 −( )) 𝑥 2 ( 𝐴 −( ))
𝐿𝑛 ( ) + 𝐿𝑛 1 𝑇(°𝐶)+𝐶1 )= 𝑒 2 𝑇(°𝐶)+𝐶2
)
𝑦1(𝑒 𝐿𝑛 ( 2 ) +
𝑦
Como 𝐿𝑛 𝑒𝑥 = 𝑥 obtenemos:
𝑥1 𝐵1 𝑥2 ) + 𝐴 − ( 𝐵2 )
2
𝐿𝑛 ( ) + 𝐴1 − ( ) = 𝐿𝑛 𝑇(°𝐶) + 𝐶
𝑦 𝑇(°𝐶) + 𝐶
1 1 2 2

Ahora que eliminamos e, comenzamos a despejar T

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 13
−( 𝐵1 )+( 𝐵 ) = 𝐿𝑛 𝑥2 𝑥1
( 𝑇(°𝐶) + 𝐶 𝑇(°𝐶) 2+ 𝐶 ) − 𝐿𝑛 ) + 𝐴2 − 𝐴1
(
1 𝑦2 𝑦1
2

*Teniendo en cuenta que T es en °C

𝑥2 𝑥1
𝐵 (𝑇 + 𝐶 ) − 𝐵 (𝑇 + 𝐶 ) = (𝑇 + 𝐶 )(𝑇 + 𝐶 ) [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) +
−𝐴]
𝐴
2 1 1 2 2 1 2 1
𝑦2 𝑥 𝑦1
2
2
𝐵 𝑇 + 𝐵 𝐶 − 𝐵 𝑇 − 𝐵 𝐶 = 𝑇 + 𝑇𝐶 + 𝑇𝐶 + 𝐶 𝐶 [𝐿𝑛 ( 𝑥1 𝐴 −𝐴 ]
2 2 1
1
1
2 1 2
1 2 ) − 𝐿𝑛 ( ) + 2 1
𝑦 𝑦1
𝑥22
𝐵 𝑇 + 𝐵 𝐶 − 𝐵 𝑇 − 𝐵 𝐶 = 𝑇2 + 𝑇𝐶 + 𝑇𝐶 + 𝐶 𝐶 [𝐿𝑛 ( 𝑥1 𝐴 −𝐴 ]
2 2 1 1 1 2
1 2 1 2 ) − 𝐿𝑛 ( ) + 2 1
𝑦2 𝑦1
[𝐿𝑛 𝑥( 2 ) +
− 𝐿𝑛 𝑥( 1 ) − 𝐴 ] entonces:
Sí x= 𝐴
𝑦2 𝑦1 2 1

𝐵2 𝑇 + 𝐵2 𝐶1 − 𝐵1 𝑇 − 𝐵1 𝐶2 − 𝑋𝑇2 − 𝑋𝑇𝐶1 − 𝑋𝑇𝐶2 − 𝑋𝐶1 𝐶2 = 0

−𝑋𝑇2 + (𝐵2 − 𝐵1 − 𝑋𝐶1 − 𝑋𝐶2) + (𝐵2𝐶1 − 𝐵1𝐶2 − 𝑋𝐶1𝐶2) = 0

Así que:
𝑥2 𝑥1 𝑥2 𝑥1 𝑥2 𝑥1 𝑥2 𝑥1
− [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴 − 𝐴 ] 𝑇2 + {(𝐵 − 𝐵 − [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴 − 𝐴 ] 𝐶 − [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴 − 𝐴 ] 𝐶 )} 𝑇 + (𝐵 𝐶 − 𝐵 𝐶 − [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴 − 𝐴 ] 𝐶 𝐶 ) = 0
2 1 2 1 1 2 1 2 2 1 1 2 2 1 1 2
𝑦2 𝑦 2 1
𝑦 𝑦1 𝑦2 𝑦1 𝑦2 𝑦1
1 2

Resolvemos mediante ecuación cuadrática

− 𝑏+√𝑏2 − 4𝑎𝑐
𝑇= −
2𝑎
En donde:
𝑥 𝑥
a=− [𝐿𝑛 ( 2) − 𝐿𝑛 ( 1) + 𝐴
−𝐴]
𝑦2 2 1
𝑦1
𝑥2 𝑥1 𝑥 𝑥
b= (𝐵 − − [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + −𝐴 ] − [𝐿𝑛 ( 2) − 𝐿𝑛 ( 1) + 𝐴 − 𝐴 ] 𝐶 )
𝐵 𝐴 𝐶
2 1 𝑦1 2 1 1 𝑦2 𝑦1 2 1 2
𝑦2
c= 𝑥2 𝑥1
𝐵2𝐶1 − 𝐵1𝐶2 − [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴2 − 𝐴1] 𝐶1𝐶2
𝑦2 𝑦1

Una vez que obtenemos T la sustituimos en

𝐵𝑖
(𝐴𝑖−( ))
𝑇(°𝐶)+𝐶𝑖
𝑃𝑠𝑎𝑡
� =𝑒
Para así obtener P de la siguiente manera:
𝑋𝑖𝑃𝑠𝑎𝑡
a) 0.35, y1= 0.70

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 𝑖
𝑃=
𝑦𝑖

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 14

b) x1 = 0.35, y1 = 0.725

c) x1 = 0.35, y1 = 0.75

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 15

d) x1 = 0.35, y1 = 0.775.

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 16

10.8 Resuelva los 4 incisos del problema 10.7 y compare las respuestas. Las presiones y
temperaturas requeridas varían de manera significativa. Analice las posibles implicaciones
del proceso de los diferentes niveles de temperatura y presión.
En los incisos c y del proceso debería llevarse a cabo bajo condiciones de vacío.
Todas las temperaturas están dentro del rango de las temperaturas típicas del agua de
vapor y refrigeración.
Para que se pueda aumentar la cantidad relativa de benceno en la fase vapor, debería
disminuirse la temperatura y la presión del proceso.

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