Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
MARCO TEÓRICO
Antecedentes
A continuación se citan algunos trabajos de investigación que guardan estrecha relación con
el tema de estudio planteado:
El aporte de este trabajo, consiste en que es a través del mismo, que se conocería una
referencia sobre la Sulfonación de poliestireno residual comercial puro, evaluado como resina
potencial de intercambio iónico, permitiendo conocer la factibilidad del estudio y las
condiciones óptimas de Sulfonación para ese caso, además de exponer los diferentes métodos
de evaluación de una resina de intercambio iónico según la ASTM.
Por otro lado, Aguilar (2014) de la universidad Autónoma de Guadalajara, México, en su
trabajo titulado: “Procedimiento Para Sulfonar Poliest reno De Medio Impacto, Y Utilizarlo
Como Catalizador En Reacciones De Esterificación De Ácidos Grasos”, trabajo que responde
a la patente WO088389, en cuya invención presenta, la Sulfonación de poliestireno de medio
impacto, poliestireno copolimerizado con polibutadieno, reciclado y previamente caracterizado
por infrarrojo IR. cuyas condiciones de reacción presentadas en dicha invención, fueron
Sulfonación a una temperatura entre 70 y 78 grados centígrados, en un tiempo que va 130 a
170 minutos, con una agitación constante de 240 a 320 revoluciones por minuto, empleando
como agente sulfonante ácido sulfúrico fumante con un porcentaje de trióxido de azufre del 18
al 24 porciento, a una proporción de 10 a 20 mililitros de ácido sulfúrico fumante por cada
gramo de poliestireno de medio impacto, posteriormente en la secuencia de pasos de la
invención se indica la metodología a seguir para caracterizar cuantitativa y cualitativamente la
resina de intercambio catiónico obtenida, en cuanto a: capacidad de adsorción de agua y
metanol, presencia de grupos sulfona y sulfonico mediante IR, y estimación del numero de
miliequivalente acido por gramo de poliestireno sulfonado, que para la técnica planteada
expone un logro de 4,75 miliequivalentes de ácido por gramos de poliestireno sulfonado;
además de proponer las condiciones dereacción y procedimiento necesario para que dicha
resina obtenida sea capaz de catalizar la esterificación de ácidos grasos libres en aceites, cuyo
contenido sea mayor al 1 por ciento, para la obtención de biocombustible.
La mencionada invención permite conocer condiciones puntuales de Sulfonación
como: intervalos de revoluciones por minuto de agitación, intervalo de proporción de reactivo
sulfonante con respecto a la masa del polímero, intervalo de temperatura y tiempo de
reacción; además de guardar relación con la presente investigación ya que emplean polímero
de desecho y además, presenta la metodología a cerca de las pruebas de caracterización del
poliestireno sulfonado. Por su parte. Capitillo y Chinea (2023), de la Universidad Central de
Venezuela, UCV, Publico un artículo con el nombre: “Síntesis De Resinas Acidas: Influencia
De Los Parámetros De Síntesis En Su Capacidad De Intercambio” En dicho artículo se
presenta la polimerización de poli(estireno-co-dibinilbenceno), realizando variaciones del
volumen de estireno ES, y divinilbenceno DVB, como reactivos de polimerización: 30ml ES
por 10ml DVB, 34ml ES por 6ml DVB y 25ml ES por 15ml DVB; empleando 1 gramo de
peróxido de benzoilo al 80% como iniciador, y agua como solvente polar, además empleo
alcohol polivinilico como surfractante y estabilizante, para el desarrollo de micelas
poliméricas correspondientes al proceso de polimerización por suspensión.
Otro trabajo de interés presentado por Manurung, Hasibuan, Inarto y colaboradores (2020) de
la Universidad de Sumatera Utara, Indonesia; en un artículo titulado: “La influencia de la
cantidad de catalizador en el grado de Sulfonación, basado en la transformación de espuma de
poliestireno en poli-(estireno ácido sulfonico)” los autores exponen la Sulfonación de
poliestireno puro, obtenido de residuos, y la influencia de dos factores como lo son: la cantidad
de catalizador (sulfato de plata) en gramos, y el tiempo de reacción, en el grado de
Sulfonación, como poliestireno sulfonado acido.
Antes de comenzar a explicar los conceptos los cuales conforman la estructura teórica de la
presente investigación, es pertinente señalar que a su vez, se hará referencia a otros términos que
también son de vital importancia.
Sulfonación
(PES)
O O O O OH
S S
+ +
Cl Cl HO OH
X
OH n1-
X
PEES/PES H2SO4
O O O O
O S S
*
O 1n-X n2X
SO3H O *
SPEES/PES
Con el objeto de disponer de una matriz polimérica sulfonada y con una sustitución
variable, se ha procedido a la preparación del PS sulfonado entrecruzado. Esta matriz
polimérica se lleva a cabo con residuos de PS con una solución de óleum, que consiste en
ácido sulfúrico con trióxido de azufre (SO 3) al 33%, todo esto a temperatura ambiente ya que
permite llevarse a cabo el entrecruzamiento entre el anillo aromático del PS y el grupo sulfona
(-SO2-), pero permite a la vez formar grupos sulfónicos (-SO3H) provenientes de la no
formación del entrecruzamiento entre las sulfona y el anillo aromático del PS. La reacción que
se lleva a cabo, se muestra en la Figura 5.
CH CH2
* *
O S O
* CH CH2 n *
SO3
H SO O S O SO3H O S O SO3H
2 4
CH SO3H O S O
* CH2 *
+ + K2S2O8
60°C
SO3Na
SO3Na
Figura 6. Estructura molecular del polímero entrecruzado entre el estireno, divinilbenceno y el estireno
sulfonado de sodio.
Pero algunas resinas se encuentran en su forma ácida que actúan de forma catalítica a
base de copolímeros de PS-divinilenceno sulfonado. Estas se basan en la medición de
adsorción de amoniaco (NH3) para caracterizar la acidez superficial en general y en particular,
sitios ácidos accesibles (véae la Figura 7).
Como se sabe, el proceso de disolver un polímero suele ser lento. Con frecuencia, y en
particular para redes poliméricas altamente entrecruzadas, la adición de un disolvente sólo
hace que el polímero se hinche conforme el disolvente permea la matriz polimérica. Para otros
polímeros, la disolución se efectúa en un período de tiempo prolongado después del proceso
inicial de hinchazón. En general, las fracciones con menor masa molar son más solubles; esta
propiedad puede emplearse para separar al polímero en fracciones de diferentes masas
molares promedio.
Las interacciones entre soluto y disolvente son relativamente grandes comparadas con
las interacciones entre moléculas mas pequeñas. Como resultado, el comportamiento de las
soluciones, incluso muy diluidas, pueden alejarse mucho de comportamiento ideal.
La configuración de un polímero en solución depende mucho del disolvente. En un
buen disolvente existe una interacción más fuerte entre el disolvente y el polímero que entre
las moléculas de disolvente, o entre varios segmentos del polímero. El polímero se extiende
para la solución (se desenrolla). En un disolvente no adecuado, los segmentos del polímero
prefieren permanecer enlazados con otros segmentos de la molécula polimérica; de este modo,
aunque se separa de otras moléculas en el sólido, la molécula se enreda sobre sí misma. Estas
distintas conformaciones tienen enorme influencia en la viscosidad. La viscosidad de una
solución de grandes cadenas extendidas es mucho mayor que la de una solución que contenga
a las moléculas enredadas [7]. Para este caso, probablemente la interacción entre un buen
disolvente y el poliestireno sulfonado entrecruzado sea nula, debido a que la estructura
tridimensional del polímero no permite una buena penetración del disolvente y esto hace que
sólo se pueda hinchar. Probablemente el poliestireno sulfonado entrecruzado presente una
propiedad muy diferente a lo de los demás polímeros entrecruzados, para esto se hará una
minuciosa selección de disolventes que puedan interaccionar con el producto.
Cabe recordar que el PS sulfonado entrecruzado cuenta con grupos terminales
sulfónicos que a la vez estos grupos puedan permitir una baja interacción entre el disolvente y
la red polimérica.
SO3H
CH CH2 CH CH
* n *
CH CH
CH
Polímero
En este sentido, Hermida (2011), expresa que los polímeros son moléculas de gran
tamaño, constituidas por “eslabones” orgánicos denominados monómeros, unidos mediante
enlaces covalentes. Los eslabones están formados, fundamentalmente, por átomos de
carbono y pueden poseer grupos laterales o radicales con uno o más átomos. Estas
moléculas orgánicas son las que constituyen los materiales plásticos que conocemos y
también los tejidos de los seres vivos.
Monómero
Polimerización
Proceso mediante el cual se unen entre sí moléculas pequeñas de uno o más tipos de
monómeros para formar un polímero. El término polímero significa “muchas partes”, y
posiblemente fue propuesta por Berzelius en 1830.
Termoplásticos
Los elastómeros son materiales blandos (gomas) y además se comportan en forma elástica.
Poseen cadenas flexibles y masas molares “infinitas”, con un bajo grado de
entrecruzamiento. Ej.: el caucho natural vulcanizado.
Poliestireno
Al respecto, Liesa y Bilurbina (1994) señalan que el poliestireno es uno de los plásticos
más económicos existentes, no es tóxico, posee una buena resistencia química a los ácidos orgánicos
y a los álcalis, aunque algunos hidrocarburos pueden afectarle. El poliestireno es un tipo de
resina plástica que es ampliamente utilizada según su forma de transformación.
En la siguiente tabla se muestran las propiedades Físicas y Químicas del
Poliestereno
Propiedad Medida
https://committee.iso.org/files/live/sites/tc61/files/
The%20Plastic%20Industry%20Ber- lin%20Aug%202016%20-%20Copy.pdf
La figura adjunta muestra el crecimiento de la produc- ción mundial de plásticos en
el período 1950-2016. In- cluye a termoplásticos, po- liuretanos, termorrígidos,
termocontraíbles, elastó- meros, adhesivos, revesti- mientos, selladores y fibras de
polipropileno; pero ex- cluye al PET, poliamidas y fibras acrílicas.
Producción mundial (en millones de metros cúbicos) de los plásticos y del acero (el
principal metal) entre 1950 y 2015
En la actualidad, la pro- ducción volumétrica de po- límeros supera a las pro- ducciones
volumétricas conjuntas de acero y alumi- nio; pero no así las corres- pondientes
producciones másicas, por la mayor den- sidad de los metales con respecto a los polímeros.
En 2016, la producción mundial total de plásticos fue de 316 Mton. Suponiendo
para los polímeros una densidad media de 1 ton/m3, dicho volumen equivale a un cubo de
681 m de lado (!).
Los gráficos siguientes ilustran la demanda de plásticos en Europa (2013) clasifica- dos
según: a) su naturaleza química; y b) sus aplicaciones.
a) Demanda de plásticos en Europa (2013), según su naturaleza
química. Las siglas de la figura se aclaran en la tabla que sigue.
La tabla siguiente muestra la producción anual de las poliolefinas en la Argen- tina (2004).
PE-LD: 116.000 ton
PE-HD: 258.000 ton
PE-LLD: 270.000 ton
PP: 280.000 ton
En 2007, el valor bruto de producción (VBP) de la industria plástica argentina rondó los
14.000 millones de pesos, representando un 3,7% del VBP total de la in- dustria. Existen en
el país alrededor de 2.680 empresas de manufacturas plásticas, las cuales emplean en forma
directa a 32.000 trabajadores (Cámara Argentina de la Industria Plástica). Las industrias de
procesamiento de plásticos constituye un sector integrado mayormente por pequeñas y
medianas industrias, donde sólo 2% de las empresas que lo integran tienen más de 100
empleados. El 80% de las firmas están localizadas en la Capital Federal, Gran Buenos Aires
y resto de la provincia de Buenos Aires, distribuyéndose la mayoría de las restantes entre
Santa Fe (6,8%), Córdoba (5,5%) y San Luis (2,5%).
Determinación de la dureza total del agua
Según Standard methods for the examinatión of water and waste water
publicado por la APHA.Determinación de Dureza en agua Método 2340 C,
1995.La Dureza es una característica química del agua que esta determinada por el
contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente nitratos
de calcio y magnesio .
La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado doméstico e industrial,
provocando que se consuma más jabón, al producirse sales insolubles.
En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberías y una
pérdida en la eficiencia de la transferencia de calor.
Además le da un sabor indeseable al agua potable.
Grandes cantidades de dureza son indeseables por razones antes expuestas y debe ser
removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las industrias de bebidas,
lavanderías, acabados metálicos, teñído y textiles.
La mayoría de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l de dureza.
Niveles superiores a 500 mg/l son indesables para uso dómestico.
Dureza Permanente: está determinada por todas las sales de calcio y magnesio excepto
carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullición del agua y también se le
conoce como "Dureza de No carbonatos".
Interpretación de la Dureza:
Almacenaje de la muestra
La muestra puede ser recolectada y almacenada en un recipiente de plástico, bién tapado.
Campo de aplicación
Principios
Este método esta basado en la cuantificación de los iones calcio y magnesio por titulación
con el EDTA y su posterior conversión a Dureza Total expresada como
CaCO3.
La muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio se le añade el buffer de
PH 10, posteriormente, se le agrega el indicador eriocromo negro T( ENT ), que hace que
se forme un complejo de color púrpura, enseguida se procede a titular con EDTA (sal
disódica) hasta la aparición de un color azúl .
Reacciones:
Ca2+ + Mg2+ + Buffer PH 10 --------->
Ca2+ + Mg2+ + ENT ----------->[Ca-Mg--ENT]
complejo púrpura
[Ca-Mg--ENT] + EDTA ------------->[Ca-Mg--EDTA] + ENT
color azúl
Interferencias
En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las sustancias que interfieren. Sí
existen más de una sustancia interferentes, los límites dados en la tabla pueden variar.La
turbidez se elimina por filtración .
Material
Reactivos
Solución Buffer PH 10
Disolver 6.56 gr. de NH4Cl y 57 ml de NH4OH en agua destilada y aforar a 100 ml.
Solución De Eriocromo Negro T
Disolver 0.5 g de Eriocromo negro T y 4.5 gr. de clorhidrato de hidroxilamina en 100 ml de
etanol.
Solución De EDTA (sal disódica)
Disolver 2 gr de EDTA (sal disódica) màs 0.05 gr de MgCl2.6H2O en agua destilada y
aforar a 1000 ml.
Solución de CaCl2 0.01 N Disolver 0.5 gr de CaCO3 secado a 110 ° centígrados durante 2
horas y disolverlo en 10 ml de HCl 3N y aforar a 1000 ml con agua destilada.
Estandarización
La estandarización del EDTA (sal disódica) se hace de la siguiente manera:
colocar 5 ml de solución de CaCl2 en un matraz Erlenmayer de 125 ml, se añaden 5 gotas
de solución buffer de pH 10 y 3 gotas de indicador de Eriocromo negro T, aparece un
color púrpura en presencia de iones de calcio y magnesio, y se procede a titular con la
solución de EDTA cuya normalidad se desea conocer, se termina hasta la aparición de un
color azúl.
La Normalidad del EDTA se calcula así:
V1 x N1
N2 = --------------
V2
Dónde :
N2 = Normalidad del EDTA
V1 = ml de solución de CaCl2
N1 = normalidad de la solución de CaCl2V2 = ml gastados de EDTA
Procedimiento
Cálculos
V x N x 1000
meq/l Ca+2 y Mg+2 = -----------------------
ml de muestra
Dónde :
V = ml gastados de EDTA
N = Normalidad del EDTA
Cálculos para Magnesio:
Este método tiene un error relativo de 1.9% y una desviación estandar relativa de 9.2 %, tal
como se determinaron en un estudio interlaboratorios.
Intercambio iónico
Resina
De acuerdo a Harris, (2003) las resinas son partículas amorfas (no cristalinas) de
material orgánico; es la sustancia sólida o de consistencia pastosa, insoluble en el agua,
soluble en el alcohol y en los aceites esenciales, y capaz de solidificar en contacto con el
aire, obtenida naturalmente como producto que fluye de varias plantas.
Al respecto, Weber (2003) sostiene que la resina es una sustancia espesa que
proviene de las plantas siendo una mezcla compleja de terpenos, ácidos resínicos, ácidos
grasos y otros componentes complejos: alcoholes, ésteres, entre otros elementos. La
proporción de cada componente va a depender de la especie arbórea y el origen geográfico.
Las resinas también se pueden producir en el laboratorio a partir de ciertos productos
químicos. Se usan por ejemplo en la fabricación de plásticos, barnices, tintas de impresión
y medicamentos.
En este sentido, Nevárez (2009) indica que las resinas de intercambio iónico son
pequeñas sustancias granuladas o esféricas insolubles en agua, compuestas por una alta
concentración de grupos polares, ácidos o básicos, incorporados a una matriz polimérica
reticulada por la acción de un agente entrecruzante. Reaccionan como ácidos, bases o sales,
pero tienen la peculiaridad de tener sólo cationes o aniones con la habilidad de tomar parte
de la reacción química por su capacidad de migración. Como la concentración de grupos
polares en la resina es un número finito, éstas tienen una capacidad definida de intercambio.
Asimismo, este autor explica que la ventaja de las resinas de intercambio iónico es
que tienen habilidad para recuperar la capacidad original mediante el tratamiento con una
solución que puede ser ácido, base o sal (según la resina y el uso) que desplace los iones
retenidos por la resina y los remplace por iones deseados. Este procedimiento se llama
regeneración y se realiza cuando la resina agota su capacidad, permitiendo de ésta manera
utilizar la resina una y otra vez.
=
Fuente: Harris, (2003)
Por otra parte, Glenn y Sallee (1967) sostienen que los tipos de resinas de
intercambio iónico son los siguientes:
- Resinas catiónicas de ácido fuerte: eliminan los cationes intercambiando sodios o
protones.
- Resinas catiónicas de ácido débil: eliminan los cationes asociados con bicarbonatos.
- Resinas aniónicas de base fuerte: eliminan todos los aniones
En relación con lo anterior, Nevárez (2009), presenta los tipos de resinas de intercambio
iónico según dos clasificaciones:
A) Su Estructura de Red:
3. Isoporosas. Caracterizadas por tener un tamaño de poro uniforme con lo que aumenta la
permeabilidad de los iones en el interior de la red; son resinas de alta capacidad,
regeneración eficiente y un costo más bajo que las resinas macroporosas.
B) Su Grupo Funcional
1. Resinas Catiónicas de Ácido Fuerte. Se producen por sulfonación del polímero con ácido
sulfúrico, el grupo funcional es el ácido sulfónico (-SO3H) que es altamente ionizable,
intercambian iones positivos (cationes). Estas resinas operan a cualquier pH (Nevárez,
2009), requiere de excesivas cantidades de regenerante y es la resina más utilizada.
4. Resinas Aniónicas de Base Débil. Son resinas funcionalizadas con grupos de amina
primaria (-NH2), secundaria (-NHR) y terciaria (-NR2). Suelen aplicarse a la adsorción de
ácidos fuertes con buena capacidad pero su cinética es lenta. Se trata de una resina muy
eficiente, requiere menos sosa para su regeneración, no se puede utilizar a pH altos, pueden
sufrir problemas de oxidación o ensuciamiento, deben ser usadas en aguas con niveles
elevados de sulfatos o cloruros, o donde no se requiera la eliminación de la alcalinidad y
del silicio, fijan los aniones de los ácidos fuertes como sulfatos, cloruros y nitratos, pero no
los aniones débiles del ácido carbónico (H2CO3), ni del ácido silícico (H2SiO3).
Las aplicaciones de las resinas de intercambio iónico según Pérez, (ob.cit.) son:
Eliminación de dureza: La resina catiónica es eficaz para ablandar el agua, lo que elimina
los iones de dureza, calcio (Ca2 +) y magnesio (Mg2 +) intercambiándolos por iones de
sodio (Na).
Desalcalinización: Elimina los iones de carbonato (HCO3-) intercambiándolos por iones de
cloruro (Cl-).
En el recorrido del agua, ya sea en la infiltración a través del terreno para pasar a
formar parte del acuífero subterráneo, como el recorrido a través del mismo acuífero o por
el cauce del río, el agua adquiere sales de calcio y magnesio procedentes de las rocas del
terreno. Así pues, cuando esta agua atraviesa o pasa por terrenos calcáreos, aumenta el
contenido de carbonato cálcico considerablemente, provocando de esta manera la obtención
de agua más dura, cosa que pasa en menor grado si el terreno es granítico.
Para conocer cuál es la dureza del agua según el resultado promedio de los análisis
de agua a su zona, clique aquí.
Otras formas de expresar la dureza es en grados franceses (ºf), en grados alemanes (ºd)
o en grados ingleses (ºe).
ºf 10 1 0.56 0.702
Tanto las aguas duras como las aguas blandas tienen sus ventaja y desventajas, aunque
sanitariamente hablando, no se considera ningún riesgo el grado de dureza del agua.
Los iones calcio y magnesio son esenciales para la salud, y el agua puede suponer una
aportación significativa de estas necesidades nutricionales. También existen estudios que
demuestran que las aguas duras ayudan a prevenir enfermedades cardiovasculares y ayudan
en la calcificación de los huesos.
Por otro lado, una agua dura puede resecar ligeramente la piel y el cabello, favorece la
acumulación de calcio y precipitación de restos de jabón en electrodomésticos y tuberías,
aunque las protege de su corrosión (una agua blanda favorece la corrosión de tuberías).
También se debe tener en cuenta que la dureza altera el gusto del agua i esto puede ser
mejor aceptado o no, según los consumidores.
Suavizador de Aguas