Dia 2

Reacciones de cloruro de acilo (medio básico o medio neutral)

- Mas reactivo porque solo tienen efecto inductivo

- Quitar la palabra acido y cambio la terminación -ico por -ilo
- Cloruro de acilo pueden reaccionar con alcohol para formar un éster
- Cloruro de acilo puede reaccionar con agua para convertirse en acido carboxílico
- Cloruro de acilo puede reaccionar con una amina o amoniaco para formar una amida (evitar
acumulación de HCl y tener la amina que quiero reaccionar)
o El de amina se puede echar dos equivalentes
o Se puede echar la amina en exceso
o Se [puede echar un equivalente más una amina terciaria
o Echar un equivalente de la amina y piridina
Medio neutral
- Alcoholisi: haluro más alcohol en medio neutral (producto éster)
- Hidrolisis: haluro más agua en medio neutral (producto acido carboxílico)
- Aminólisis: haluro de acilo con amina (producto amida)
Medio básico
- Haluro + alcohol sin h produce anhidro
- Haluro + Metoxi produce un éster
- Hidroxi produce carboxilato

Reacciones de anhidrido de acido

- Tiene resonancia así que es el segundo más reactivo

- No puede reaccionar con haluro porque es una base más débil
Clasificación

1. Simétrico: mismos grupos

2. Mixto: diferentes grupos
- Le quitamos la palabra acido y le ponemos anhidrido
- Reaccionan con alcoholes para producir un éster y el ácido carboxílico
- Medio neutro o medio acido queda el ácido carboxílico protonado
- Medio básico termina con carboxilato
- Reaccionan con agua para producir dos ácidos carboxílicos
- Reacciona con amina para producir una amida y un carboxilato
Afecta más resonancia que electrodonante

El que tenga más resonancia es el más reactivo

Preparación de cloruro de ácido con ácido carboxílico o anhidrido

- Las reacciones de cloruro de acilo o anhidrido no necesitan ni un catalizador ni un activador

- Activar los ácidos carboxílicos usando PCl3 o PBr3, piridina y calor
o Carbonos bien electrófilos y buenos grupos salientes (bases débiles)
 - Esteres, amidas y ácidos carboxílicos tienen bases fuertes así que hay que echarle catalizador en
medio acido o promotor en medio básico
o Catalizador: se recupera
o Activador o promotor: son parte de la reacción no se recuperan
- Activar acido carboxílico o carboxilato es convertirlo en anhidrido se usa P2O5
o Mecanismo no sale en el libro

Reacciones de éster Acilo más OR

Nombrarlo

1. Quitar la palabra acido

2. Quitar el ico por “ato de”
Esteres cíclicos: lactonas o 2-oxacicloalcanona

- El grupo OR es una base fuerte así que se le hace difícil salir así que hay que catalizarlas o
promoverlas
- Catalizada en medio acido
- Promovida en medio básico
- Reacciona con agua para producir acido carboxílico y alcohol
- Reacciona con alcohol se forma un nuevo éster y alcohol
- Reaccionar con amina no se puede hacer en medio acido y produce amina y alcohol
o No se echan dos equivalentes por que el grupo saliente es más básico que la amina gs
desprotona porque es mejor que la amina
- No reacciona con haluro ni con carboxilatos pq son bases más débiles
- Medio acido cuando se hace con agua o alcohol (hidrolisis y alcoholisis)
o Alcoholisis en medio básico echarle la base conjugada del alcohol
- Si es con amina hay que hacerlo en medio básico (aminolisis)
- Amina con ácido no porque se protona la amina y no hay nucleófilo con base tampoco porque
atacaría la base
- Las reacciones con amina son más rápidas porque es mejor nucleófilo
Hidrolisis de esteres y transesterificación:

- Se incrementa la rapidez con ácido o con OH ya que agua es mal nucleófilo y los esteres cuentan
con grupo saliente muy básico
- El catalizador ayuda porque protonar oxigeno se vuelve más electrófilo el carbono carbonil y en
el segundo paso al protonar el GS es una base más débil y sale más fácil
1. Protonar el átomo más básico hace el oxígeno protonado sea más nucleófilo
2. Se forma el intermediario tetraédrico y se desprotona formando el intermediario tetraédrico
neutro
3. Se protona el grupo saliente neutro
4. Se forma el enlace pi y se va el GS
5. Se desprotona el oxígeno del grupo carbonilo
Favorecer el equilibrio hacia los productos hay que echar más agua o quitar el alcohol

Ácido carboxílico más alcohol produce éster y agua

 - Hidrolisis de éster con un grupo alquilo terciario se usa el mecanismo Sn1

Hidrolisis de esteres activada por el uno hidróxido

Solo se puede promover con OH cuando es una hidrolisis no una alcoholisis

- Porque oh es mejor nucleófilo y agua más éster produce acido carboxílico al añadir OH se
obtiene el mismo producto
- Hidróxido mejor nucleófilo que agua
- Básico produce carboxilato y alcohol
Diferencia de medio acido y básico es que la de ácido es reversible y la de base no porque (el producto
es el mismo no importa el medio)

- Medio básico se hace con el conjugado del alcohol

Hidrolisis se cataliza con ácido o se promueve con base

Alcoholisis la catalizas con ácido y si es con base es con la base conjugada del alcohol

Aminolisis no necesitas dos equivalentes