SÍNTESIS DE POLVOS DE ÓXIDO DE ZINC DOPADAS CON HIERRO POR

METODO SOL – GEL

El material a cambiar sería el nitrato de hierro
MATERIALES
 Nitrato de zinc
 Nitrato de hierro de solutest SA
 Azul de metileno
 Agua destilada
 Agua desionizada
 Alcohol polivinílico
 Alcohol etílico 98°

OTROS MATERIALES

 Sustratos de vidrio (portaobjetos) 11mm *9 mm

 Papel mantera
 Jabón liquido
 Gotero
 Vaso de precipitación
 Crisoles

EQUIPOS PROCEDIMIENTO

 Estufa Oster, Tmáx: 300 °C

 Balanza Analítica Mettler Toledo ( 0,1 mg)
 Hot plate Stirrer, 50 - 1500 rpm, Tmáx: 500 °C
 Spin Coater KW - 4A (Chemat Scientific)
 Horno Eléctrico Termo Scientific, Tmax= 900 ºC
 Fotoreactor que consistió en 8 focos UV de 7W distribuidos en la cara interna de
una caja de cartón.
EQUIPOS CARACTERIZACIÓN
 Difractómetro Philips PW 1820
 Espectrofotómetro UV - VIS - JASCO serie 570
 Espectrofotómetro FT - IR - JASCO serie 620
 Microscopio SEM Philips XL - E30 (SEM)
EQUIPOS ENSAYOS
Para el método de cuatro puntas se emplea
 Osciloscopio
 Fuente de poder
 Multiester
PROCEDIMIENTO
1. Adquisición de reactivos y otros materiales
Se compraron reactivos como nitrato de zinc y nitrato de hierro de Solutest SAC
que fueron los principales reactivos utilizados para la fabricación de los
semiconductores en películas y en polvos. También se compró agua destilada,
agua desionizada, vidrios portaobjetos, azul de metileno, etc. Con algunos de los
materiales contaba el laboratorio como el alcohol polivinilico, alcohol etílico
98°. También se tuvo que fabricar el fotoreactor que consistió en 8 focos UV de
7W distribuidos en la cara interna de una caja de cartón.
2. Preparación de la solución sol-gel
La solución sol-gel se preparó utilizando el agitador magnético y una pastilla; se
preparó soluciones base de 100ml. Primero se agregó el nitrato de zinc, nitrato
de hierro y el alcohol polivinílico, y se llenó con agua y alcohol etílico 98° al 50-
50 en volumen hasta completar los 100ml. Se agitó con el agitador magnético
durante 1 hora a temperatura entre 80-90°C. Posteriormente se guardó unos
15ml en un frasco con gotero para el spin-coat y el resto se puso en un crisol
para colocar en el horno y obtener los polvos.

Tabla 1 Cantidades usadas para la elaboración de la solución para la obtención de

nanopartículas de Óxido de Zinc.

Tabla 2 Valores obtenidos de dopante según porcentaje molar trabajado

 3. Preparación de los Sustratos
El objetivo de este paso se basó en cortar los sustratos de vidrio (portaobjetos)
en dimensiones aproximadas de longitud 11mm y ancho 9mm con la ayuda de
un cortador de vidrio tipo fletcher.
El procedimiento
 Consistió inicialmente en marcar con lápiz los portaobjetos de vidrio con
las dimensiones dadas
 Luego de rayarlo varias veces con cortador de vidrio tipo fletcher para
luego separarlas (quebrarlas con cuidado) desechar los pedazos rotos y
obtener los sustratos con las dimensiones requeridas.
 Después se hizo la limpieza a los 30 sustratos obtenidos con la intención
de dejarlos sin grasa para así lograr una buena adherencia de la película
delgada
 Se realizaron tres ciclos de lavado con jabón líquido y agua destilada,
 Finalmente se secó los sustratos con papel manteca.
4. Deposición por Spin-Coating
Para la deposición de la solución y la formación de las películas en los sustratos
de vidrio.
 Se utilizó un “sping – coating”, operado a 2000 rpm por un período de 45
segundos por capa
 La solución se depositó con la ayuda de un gotero, donde se tenía que
depositar una gota de la solución en el sustrato de vidrio mientras este
giraba a gran velocidad manteniéndose fijo a causa de la succión de aire
que ejecutaba el compresor rotativo.
 Utilizando el “hot plate” se realizó un secado a 80°C durante 10 minutos
por cada capa depositada.
 En cada sustrato de vidrio se depositó 6 capas.
5. Recocido
Las probetas en sustratos.
 Para este caso las probetas en polvo se recocieron a 600°C durante 2
horas y se dejó enfriar dentro del horno (para este caso el recocido se
realizó en un crisol
 Se hizo en la noche para dejarlo enfriar en el horno hasta el siguiente
día).
 Al siguiente día se pesó y guardó, aproximadamente se obtuvo 1g en
polvo del semiconductor dopado por cada 100ml de solución

SÍNTESIS DE PELICULAS DE ZnO DOPADAS CON AuNPs POR SOL – GEL

En nuestro caso consideraríamos AgNPs
Los materiales que esta resaltado de gris, es lo que se menciona en el
procedimiento y cambiaríamos los materiales que están compuesto por Au.
MATERIALES
- 25 obleas de Substratos de Si
- 500 g de Acetato de zinc dihidratado (C4H6O4Zn.2H2O)
- 500 ml de Etanol (C2H6OH)
- 500 ml de Monoetanolamina (C4H11NO2)
- 200 ml de Ácido Cloroáurico (HClAu4)
- 200 g de Sales de Au
- 500 g de Boro Hidruro de Sodio (NaBH4)
- 500 mg de Polímero PVP-10K
- 500 ml de Agua Bidestilada (Estéril)
- 500 ml de Metanol (CH3OH)
- 300 ml de Ácido Nítrico diluido (HNO3)
- 300 ml Acetona
- 10 L de Agua destilada

CONSUMIBLES

- 1 Caja de Guantes quirúrgicos

- 1 Kg de Urea
- 1 Bolsa de cubos de hielo (4.5 Kg)
- 20 unidades de Papel filtro
- 100 unidades de Bolsas plásticas
- 1 rollo de Papel aluminio

- 1 rollo de Papel Toalla

EQUIPOS PROCEDIMIENTO

- Estufa Oster, Tmáx: 300 °C

- Equipo de limpieza por ultrasonido (Sonicador)
- Balanza Analítica Mettler Toledo ( 0,1 mg)
- Hot plate Stirrer, 50 - 1500 rpm, Tmáx: 500 °C
- Spin Coater KW - 4A (Chemat Scientific)
- Horno Eléctrico Termo Scientific, Tmax= 900 ºC
EQUIPOS CARACTERIZACIÓN
- Difractómetro Philips PW 1820
- Espectrofotómetro UV - VIS - JASCO serie 570
 - Espectrofotómetro FT - IR - JASCO serie 620
- Microscopio SEM Philips XL - E30 (SEM)
EQUIPOS ENSAYOS
- Equipo Gas Sensing

PROCEDIMIENTO, PASO A PASO

1.º. PREPARACIÓN DEL SUBSTRATO

- Se cortaron obleas de silicio con punta de diamante en probetas de
aproximadamente 1 x 2 cm, luego se limpiaron con ácido nítrico diluido en
relación 3 a 1, durante 10 min, enjuagando con agua destilada a chorro.
- Se limpió con ultrasonido: sumergiendo las probetas en acetona durante 10
minutos.
- Finalmente se secó los substratos en estufa a una temperatura de 175 °C
durante 20 minutos y se dejó enfriar durante 20 minutos.
- Se colocó el substrato en papel de aluminio.
2.º. SÍNTESIS DE ZnO DOPADAS CON NANOPARTÍCULAS DE Au POR
SOL – GEL (lo resaltado en celeste, es por que es lo que se realiza para las
AuNPs)

- Primero se tiene 600 mg de acetato de zinc dihidratado, se disolvieron en 5.4

mL de etanol y subsecuentemente se agregaron 0.2 mL de monoetanolamina
(MEA) en agitación constante durante 45 minutos.
- Las nanopartículas de Au se sintetizaron con 18 mg de HAuCl4 en 3 mL de
metanol, agregando a esta mezcla una solución metanólica de PVP-10K
(75mg en 38 mL) bajo agitación constante.
- Después de 30 minutos se disolvieron por separado 8 mg de NaBH4 en 3 mL
de metanol y se agregó bajo fuerte agitación, la solución resultante se dejó
mezclar durante 30 minutos.
- Posteriormente se removió el etanol en un tambor de evaporación y se
redispersó el sedimento en agua.
- Se precipitó las partículas con exceso de acetona, centrifugadas a 4000 rpm
durante 5 min y se redispersaron en etanol para obtener una solución
concentrada a 30 mM (milimolar).
- Se determinaron las concentraciones molares de cada solución y se realizó el
dopado correspondiente a 4% molar de las AuNPs (0.5 mL). El dopaje con
 las nanopartículas de Au se hizo 10 minutos antes de efectuar la deposición
sobre silicio.
- Después del envejecimiento del sol, se depositaron las muestras sobre
substratos de silicio usando un spin coater a una velocidad de rotación de
2910 rpm durante 40 segundos. Este procedimiento se realizó 5 veces sobre
cada muestra obteniéndose un espesor adecuado que permita realizar los
ensayos.
- Los substratos recubiertos fueron transferidos a un Hot Plate Stirrer a 80 ºC
durante 10 minutos.
- Después se realizó el tratamiento térmico de recocido a las temperaturas de
400, 500 y 600 ºC durante 2 horas en un horno eléctrico tipo mufla Termo
Scientific a una velocidad de calentamiento de 6.7 ºC/min.

CARACTERIZACIÓN Y ENSAYOS

SÍNTESIS DE PELICULAS DE ZnO DOPADAS CON NPS DE Co POR SOL –

GEL
Cambiaríamos NPs Co por NPS de Ag
I. MATERIALES Y REACTIVOS:

1. Acetato de zinc dihidratado (ZnAc) [Zn(CH 3COO)2.2H2O]

2. Acetato de cobalto tetrahidratado (CoAc) [Co(CH3COO)2.4H2O]

3. El solvente: Etanol absoluto (EtOH) [CH3CH2OH]

4. Agua Desionizada (AD) [H2O]

5. El agente gelante: Dietanolamina (DEA) [HOCH 2CH2NHCH2CH2OH]

6. Sustratos de borosilicato.

7. Jabón líquido.

8. 1 caja de Guantes quirúrgicos

II. EQUIPOS DE LABORATORIO:

1. Hot plate (agitador magnético)

2. Spin coater hechizo

3. Horno eléctrico tipo mufla

III. EQUIPOS PARA CARACTERIZACIÓN:

 1. Difractrómetro marca BRUKER, modelo D8-FOCUS

2. Espectrofotómetro (UV-Vis) JASCO serie 770

3. Microscopio electrónico de barrido PHILIPS XL-30

IV. INSTRUMENTOS:

1. Balanza analítica AND Gr-200; capacidad: máx. 210 g y min. 10 mg. Precisión 0.1

mg.

2. Vaso de precipitación 100 ml.

3. Matraz Erlenmeyer 250 ml.

4. Pipeta de 5 ml.

5. Gotero de 2 ml

V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

1. Preparación de Sustratos

1. Se corta de forma cuadrada el sustrato con la ayuda de una punta de

diamante con dimensiones 100 mm x 100 mm x 2 mm aproximadamente.

2. Después se hicieron tres ciclos de agua corriente a chorro, jabón líquido y

un último enjuague en agua destilada, finalmente secar.

2. Síntesis Sol – Gel

1. El ZnAc o la mezcla de acetatos fue disuelta en 10 ml de EtOH (0.3 M) y

agitado a 60 °C por 10 minutos.

2. Cuando la solución cambio a emulsión se le agregó la DEA (agente quelante)

en AD, con una relación molar de MEA/ZnAc 1:1 y AD/ ZnAc de 2:1,

respectivamente.

3. Después de un periodo de agitación de 5 minutos la solución cambió a

transparente.

3. Deposición por spinning

  Deposición de 5 capas en un spin coater hechizo de 2000 rpm, de 40

segundos por capa, secando a 90 °C por 10 minutos cada capa depositada.

4. Recocido

Se realizó a las temperaturas de 400°C, 500 °C y 600 °C durante 30 minutos.

5. Técnicas de caracterización

- Espectroscopía UV

- Difracción de rayos X (XRD)

- Microscopia electrónica de barrido (SEM)