Equilibrio Quimico PDF

4.Equilibrio quimico alumnos.
notebook October 24, 2018
3. El equilibrio químico
1. Aspecto dinámico de las reacciones químicas
1.1 Teoría de colisiones. Choque eficaz.
Para que una reacción pueda tener lugar, las moléculas de las sustancias
reaccionantes deben chocar entre sí. Cualquier factor que aumente la frecuencia con
que ocurren tales colisiones deberá aumentar la velocidad de reacción.Por tanto, es
de esperar que se cumpla el siguiente postulado:
La velocidad de una reacción es proporcional al número de colisiones
producidas por unidad de tiempo, entre las moléculas de los reactivos.
(teoría de colisiones)
Esta teoría fue desarrollada por Lewis en la década de los 20
nov 2518:08
No toda colisión entre las moléculas reaccionantes da lugar a la formación de
productos.
Si fuera así, las reacciones en fase líquida o gaseosa serían todas rapidísimas,
casi instantáneas, ya que en tales medios el número de colisiones por segundo
es extraordinariamente grande
Para que un choque resulte efectivo o eficaz y dé lugar a una reacción
se requiere que las moléculas implicadas cumplan las siguientes
condiciones:
• Deben tener una orientación adecuada
• Deben poseer energía suficiente para que se pueda producir la
reordenación de los e externos al romperse enlaces y formarse
otros estables.
C 39 Fig 3
nov 2518:11
1
4.Equilibrio quimico alumnos.notebook October 24, 2018
1.2 Energía de activación.
Cuando tiene lugar una reacción química, inicialmente crece la energía al
producirse la ruptura de los enlaces de los reactivos, hasta que se alcanza un
máximo.
El estado intermedio del sistema, al que corresponde la energía máxima, se
denomina estado de transición o complejo activado. La energía necesaria
para pasar desde los reactivos al estado de transición se llama energía de
activación Ea
Los reactivos deben superar
la barrera de energía de
activación para poder
convertirse e productos,
incluso si la reacción
fuese exotérmica
C40: 4
El pico de la barrera corresponde al complejo activado o estado de
transición, una especie transitoria de vida
muy corta, que acaba dando lugar a los productos. El complejo activado es
una asociación transitoria muy inestable, ya que tiene una energía superior a
las moléculas de reactivo y producto.
nov 710:51
Normalmente, la energía cinética de las moléculas reaccionantes
suministra la energía de activación . Sólo los choques entre moléculas
de energía cinética igual o superior a la energía de activación Ea son
eficaces
C 40: fig 5
nov 2518:35
2
Cálculo de la energía de activación.
nov 2518:36
2. Velocidad de reacción y factores que influyen en ella.

Orden, molecularidad y mecanismo de reacción
2.1 Velocidad de reacción
Para que un cambio químico pueda observarse fácilmente, además de ser
espontáneo debe producirse a una velocidad suficientemente alta:
Cinética química: parte de la química que estudia la velocidad con la que
producen las reacciones, los factores que influyen el ellas así como los
mecanismos por los que los reactivos se transforman en productos
nov 710:51
3
A partir de una reacción
A B
donde A está representado por las esferas rojas y B por las esferas
azules, en la figura se ilustra cómo cambian las concentraciones a
medida que transcurre el tiempo.
nov 2518:57
nov 2519:17
4
nov 2518:43
a) Velocidad media
En las reacciones homogéneas entre gases o entre reactivos en disolución se
define velocidad media como la disminución de la concentración de un reactivo
o el aumento de la concentración de un producto en un intervalo de tiempo.
Para que todos los valores sean iguales hay que tener en cuenta:
• Los coeficientes estequiométricos
• Los reactivos se consumen y los productos se van formando
nov 2518:40
5
C 39: fig 1
nov 2519:19
b) Velocidad instantánea
La velocidad de una reacción en un instante dado (velocidad instantánea) es igual a
derivada de la concentración con respecto al tiempo de un reactivo o de un
productos dividida por su correspondiente coeficiente estequiométrico y con signo
positivo
Para la reacción I2 (g) + H2 (g) Ü 2 HI (g)
Es decir: la pendiente de la recta tangente a la curva concentracióntiempo, relativa a
reactivos o productos, en el punto correspondiente a ese instante.
nov 2518:45
6
C 39: fig 2
nov 2519:07
nov 2520:08
7
2.2 Factores que influyen en la velocidad de la reacción
Comenzar pag 141
Libro pag 145 ss
nov 710:58
2.2.1 Naturaleza de los reactivos
Cuando la reacción implica la ruptura de enlaces covalentes será,
generalmente, más lenta que cuando ocurre entre partículas que se
encuentran como iones.
nov 2519:24
8
2.2.2 Facilidad para entrar en contacto
Las reacciones homogéneas entre gases o entre sustancias disueltas suceden
generalmente con mayor rapidez que si estuvieran en estado sólido. En el primer
caso es mayor el número de choques entre las moléculas, lo que favorece la
velocidad de reacción.
El grado de división de los sólidos influye en la cinética de la reacción, ya que
cuando aumenta la superficie efectiva de contacto entre los reactantes, mayor es
la probabilidad de que tenga lugar el choque de las moléculas. Cuando el sólido
está como un trozo, la reacción se produce con las moléculas de la superficie.
nov 710:59
2.2.3 Concentración de los reactivos
Al aumentar la concentración de los reactivos, aumenta la probabilidad de
choques efectivos entre las moléculas, y además existen más moléculas que
tienen la energía necesaria para formar el complejo activado.
A mayor concentración, mayor es la velocidad de reacción.
nov 710:59
9
2.2.4 Temperatura del sistema
nov 711:00
2.2.5 Presencia de catalizadores
Los catalizadores son sustancias que, añadidas a los reactivos, incrementan
la velocidad de la reacción.
Por ejemplo, la reacción entre H2 y O2 ocurre a velocidad despreciable a
temperatura ambiente, pero en presencia de platino finamente dividido la
reacción es bastante rápida.
• Al final de la reacción, los catalizadores aparecen íntegros, aunque a veces,
en distinto estado de agregación.
• La naturaleza del catalizador puede determinar los productos de la reacción.
nov 711:00
10
2.3 Tipos de catálisis
Catalizadores: son las sustancias que aumentan la velocidad de la
reacción, pero que no se consumen ni se forman, pues su papel es
disminuir la energía de activación.
Intervienen en alguna etapa de la reacción pero no se modifican pues se
recuperan al final y no aparecen en la ecuación global ajustada.
• Modifican el mecanismo y por tanto Ea
• No modifican la constante de equilibrio ni el intercambio calorífico de la
reacción.
• Los catalizadores pueden clasificarse en:
• Homogéneos: en la misma fase que los reactivos.
• Heterogéneos: se encuentra en distinta fase.
• Catálisis enzimática
• Los catalizadores cambian la energía de activación de una determinada
reacción, y por lo tanto incrementan la velocidad de reacción.
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C41: fig 6
ene 413:44
11
nov 2520:10
2.3.1 Catálisis homogénea

Los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase. El
funcionamiento de este tipo de catalizadores suele implicar la participación
de los mismos en la formación de algún compuesto intermedio, pero termina
regenerándose completamente para reiniciar su función
2.3.2 Catálisis heterogénea

El catalizador se encuentra en una fase diferente de la de los reactivos. Su
mecanismo se basa en la adsorción de las moléculas reaccionantes (gases)
en la superficie del catalizador (sólido), sobre la que ocurre la reacción.
nov 711:01
12
2.3.3 Catalisis enzimática

Las sustancias que catalizan las reacciones bioquímicas se llaman enzimas
(proteína de elevada masa molecular)
Ejemplo: las reacciones que tienen lugar en el cuerpo humano pueden realizarse
a la temperatura del organismo (37ºC) gracias a la acción de las enzimas
2.4.Orden, molecularidad y mecanismo de reacción

Fotocopias
nov 2520:24
3. Equilibrio químico
3.1 Concepto dinámico de equilibrio químico.
Las reacciones químicas pueden clasificarse en función de su grado de progreso en:
Se trata de un equilibrio dinámico, pues las reacciones directa e inversa continúan
produciéndose incluso después de alcanzarse el equilibrio; las concentraciones
se mantienen constantes, pues las velocidades de la reacción directa e inversa
coinciden
nov 711:03
13
3.2. Formas de expresar la constante de equilibrio
3.2.1 kc
Temperatura 1000 K
nov 711:03
En un sistema químico en equilibrio, las concentraciones de los reactivos y de
los productos, expresados en mol L1, están relacionadas mediante una ecuación
sencilla llamada cociente de reacción o expresión de acción de masas,
calculada para una situación de equilibrio, tiene el mismo valor en todos los
experimentos.
Esta es la ley del equilibrio químico, también llamada ley de acción de
masas.
nov 219:41
14
Para una reacción cualquiera, representada por la ecuación:
Libro pag 175
Se denomina cociente de reacción o expresión de acción de masas a la
expresión:
Concentraciones molares
Cuando el sistema está en equilibrio, el cociente de reacción toma un valor
constante para cada temperatura, y se representa por Kc:
Ley de
acción de Concentraciones molares en el
masas equilibrio
• El cociente de reacción, Q, es igual a la constante de equilibrio,Kc, sólo si el
sistema se halla en equilibrio químico
• El valor de Kc es independiente de las concentraciones iniciales de los reactivos,
y depende exclusivamente de la temperatura
nov 2520:41
La constante de equilibrio Kc varía con la temperatura. Si el sistema no ha
alcanzadoel equilibrio, el cociente de reacción Q, puede tomar cualquier
valor:
nov 2520:47
15
3.2.2 kp
En una mezcla de gases ideales, la presión parcial, pi, de uno cualquiera de
los gases viene dada por:
ni número de moles del gas
V es el volumen total de la mezcla
ci la concentración molar del gas.
La presión parcial de un gas ideal es proporcional a
su concentración molar
nov 711:04
Si todos los reactivos y productos de una reacción son gases, la expresión de
la ley de acción de masas puede escribirse en términos de las presiones parciales,
definiendo una nueva constante de equilibrio denominada Kp
En los equilibrios entre gases, la constante de equilibrio , Kp, se expresa en
función de las presiones parciales de los gases. Dada una reacción química
cualquiera:
nov 2520:53
16
nov 2520:57
3.2.3 Relaciones entre Kc y Kp.
• Los valores de Kp y Kc sólo dependen de la temperatura
nov 711:04
17
nov 2521:08
3.2.4 Significado químico del valor de la constante de equilibrio.
La constante de equilibrio de una reacción química, Kc o Kp, indica en qué grado
los reactivos se transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.
C42: 2
nov 2521:08
18
4. Alteración del equilibrio: Principio de Le Chatelier.
Si un sistema, inicialmente en equilibrio, se perturba al modificar alguna condición
experimental, se observa en él una evolución que le lleva de nuevo al equilibrio
El principio de Le Châtelier permite predecir el sentido de dicha evolución:
“Un sistema en equilibrio químico, sometido a una perturbación externa,
reacciona en el sentido necesario para que la causa perturbadora quede,
en lo posible, contrarrestada” Henry Louis Le Châtelier (1888)
Este principio ha tenido una gran influencia en la industria química posterior, al
guiar la fabricación de productos químicos con el máximo rendimiento posible.
nov 711:04
4.1 Adición o eliminación de un reactivo o producto
Consideremos la reacción
Cuando se alcanza el equilibrio
• Si se añade hidrógeno:
a) Aumenta [H2], mientras que [I2] y [HI] permanecen constante; Q disminuye
dejando de ser igual a Kc, rompiéndose el equilibrio químico.
b) De acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema reacciona en el
sentido de contrarrestar el aumento de la concentración de H2,
consumiendo parte del H2 añadido, al reaccionar con el I2, produciendo más HI.
c) El equilibrio se desplaza hacia la derecha
C43: fig 3
nov 2521:13
19
4.2 Cambio de volumen
En un equilibrio químico con reactivos y/o productos gaseosos, una
variación en el volumen (y por tanto en la presión) del sistema desplaza el
equilibrio en el sentido en que la variación de los moles gaseosos
anule la variación de la presión.
Consideremos el equilibrio entre gases:
a) Un efecto inmediato de una disminución de volumen del sistema es
un aumento de la presión del recipiente. Dicho aumento se
contrarresta si parte del PCl3 se combina con Cl2 dando PCl5, para
reducir el número total de moles gaseosos con ello, la presión total.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
C 43; fig 4
nov 711:05
4.3 Cambio de temperatura
En general, un aumento de temperatura desplaza un equilibrio en el sentido
en que la reacción es endotérmica, mientras que una disminución la
desplazaen el sentido en que es exotérmica.
Se calienta una mezcla de N2O4 y NO2 en equilibrio:
Según el principio de Le Châtelier, el sistema responde contrarrestando
parcialmente el aumento de temperatura. Esto se consigue si parte del N2O4 se
disocia en NO2, pues en ese sentido la reacción es endotérmica y absorbe algo
del calor que se ha suministrado para elevar la temperatura.
El resultado es un aumento de la concentración de NO2 a expensas del N2O4
nov 711:05
20
4.4 Efecto de un catalizador

Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa; por tanto, no
afecta a la composición del sistema en equilibrio.
Su único efecto es hacer que el equilibrio se alcance antes, pero sin
modificar el valor de la constante de equilibrio
5. Equilibrios homogéneos. Grado de disociación.
Libro 173.
nov 711:06
6. Equilibrios heterogéneos: reacciones de disolución – precipitación. Solubilidad y

producto de solubilidad.
• Reacción homogénea todos los reactivos y productos se mezclan
uniformemente formando una única fase
Ejemplo: Los equilibrios entre gases son homogéneos, porque todos los
gases son miscibles y se mezclan uniformemente entre sí
• Reacción heterogénea en la mezcla de reacción pueden distinguirse varias
fases, físicamente diferenciadas
Ejemplo: La descomposición térmica del bisulfuro amónico
En el equilibrio existen dos fases: una sólida, el
NH4HS y otra gaseosa formada por la mezcla
homogénea del NH3 y el H2S
nov 711:07
21
Esta disolución se debe a la atracción entre los polos positivos de la molécula de agua y
los polos negativos de la red cristalina iónica y entre los polos negativos del agua y los
iones positivos del sólido
nov 2521:40
Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de soluto necesaria
para formar una disolución saturada en una cantidad dada de disolvente.
Máxima cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad fija de
disolvente.
Disolución saturada: Aquélla que contiene la máxima cantidad de soluto que
puede disolverse en una determinada cantidad dedisolvente a una temperatura
dada.
ene 411:40
22
[p.ej. NaCl en agua a 0ºC s = 35.7 g por 100 mL agua
Si disolvemos menos cantidad
⇓
disolución no saturada
nov 2521:45
Reacciones de precipitación: Aquéllas
quedan como resultado la formación de
un producto insoluble. Ocurren cuando
iones en solución acuosa interactúan
entre sí (metátesis) formando
compuestos que son insolubles en agua
o que se disuelven muy poco
produciendo un precipitado.
Precipitado: Sólido insoluble que se
forma por una reacción en disolución.
nov 2521:48
23
6.1 Factores que determinan la solubilidad
Depende de:
• La temperatura. Normalmente es
mayor a mayor temperatura debido a
la mayor energía del cristal para
romper uniones entre iones.
• Energía reticular. Si la energía de
solvatación es mayor que la reticular
U se favorece la disolución. A mayor
carácter covalente mayor U y por
tanto menor solubilidad.
• La entropía. Al diluirse una sal se
produce un sistema más
desordenado por lo que aunque
energéticamente no esté favorecida
la disolución ésta puede llegar a
producirse
nov 2521:28
6.2 Producto de solubilidad
En general, para una sal AnBm, que se disuelva según el equilibrio
• Depende de la temperatura
• Se omiten sus unidades como en otras constantes de equilibrio
• Las concentraciones de los iones se deben expresar en mol·L1
nov 711:07
24
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado
por:
AB(s) ↔ A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentración del sólido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresión:
Ejemplo: AgCl(s) ↔ Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
“s” es la solubilidad de la sal.
ene 411:46
6.3 Reacciones de precipitación
Son reacciones de equilibrio heterogéneo sólidolíquido.
La fase sólida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal)
La fase líquida contiene los iones producidos en la disociación de la
sustancia sólida.
Normalmente el disolvente es agua.
Son reacciones irreversibles
Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que pueden formar una
sal insoluble.
¿Cómo saber si se formará precipitado?
Q = KPS ⇒ Equilibrio : disolución saturada
Q > KPS ⇒ Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < KPS ⇒ No precipita : disolución no saturada.
nov 2521:58
25
Ejemplo: Se mezclan 10 ml de BaCl2 0,1 M con 40 ml de Na2SO4 0,1 M. ¿Precipitará sulfato de
bario?. El Kps (BaSO4)= 1,1·10−10.
nov 219:49
Pb(NO3)2(ac) + NaI(ac) à PbI2(s) + Na NO3(ac

2NaOH(ac) + CuSO4(ac) à Na2SO4(ac) + Cu(OH)2(s)
NaCl(ac) + AgNO3(ac) à NaNO3(ac) + AgCl(s)
nov 2521:56
26
7. Aplicaciones del equilibrio químico a la vida cotidiana y a
procesos industriales: Obtención industrial del amoniaco.
C44
nov 711:08
27

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1.1 Teoría de colisiones. Choque eficaz.

1.2 Energía de activación.

2. Velocidad de reacción y factores que influyen en ella.

2.2 Factores que influyen en la velocidad de la reacción

2.2.1 Naturaleza de los reactivos

2.2.2 Facilidad para entrar en contacto

2.2.3 Concentración de los reactivos

2.2.4 Temperatura del sistema

2.2.5 Presencia de catalizadores

2.3 Tipos de catálisis

2.3.1 Catálisis homogénea

2.3.2 Catálisis heterogénea

2.3.3 Catalisis enzimática

2.4.Orden, molecularidad y mecanismo de reacción

3.1 Concepto dinámico de equilibrio químico.

3.2. Formas de expresar la constante de equilibrio

3.2.3 Relaciones entre Kc y Kp.

4. Alteración del equilibrio: Principio de Le Chatelier.

4.1 Adición o eliminación de un reactivo o producto

4.2 Cambio de volumen

4.3 Cambio de temperatura

4.4 Efecto de un catalizador

5. Equilibrios homogéneos. Grado de disociación.

6. Equilibrios heterogéneos: reacciones de disolución – precipitación. Solubilidad y

6.1 Factores que determinan la solubilidad

6.2 Producto de solubilidad

Pb(NO3)2(ac) + NaI(ac) à PbI2(s) + Na NO3(ac

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