UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUÍMICA
LABORATORIO DE INSTRUMENTAL
ANALITICO

Práctica 2: Determinar el contenido de Sodio (Na) en una

muestra de Suero Fisiológico, mediante la técnica de
Espectrometría de Emisión Atómica con Llama (FAES).

Reporte
Contenido de Sodio (Na) determinado por Calibración Externa Sin Supresor de Ionización

Intervalo
Concentración Concentración Sensibilidad
Muestra de LOD LOQ
de Na (Na) CV (%) de Sodio (Na) CV (%) CV (%) Característica
Asignada Confianza (mg/L) (mg/L)
(mg/L) (%p/v) (mg/L)
(% p/v)
Suero 0,91 ±
3580 ± 170 4,8 0,91 ± 0,04 4,8 8 2,19x10-7 0,11 0,4
Fisiológico 0,07

Contenido de Sodio (Na) determinado por Calibración Externa Con Supresor de Ionización

Intervalo
Concentración Concentración Sensibilidad
Muestra de LOD LOQ
de Sodio (Na) CV (%) de Sodio (Na) CV (%) CV (%) Característica
Asignada Confianza (mg/L) (mg/L)
(mg/L) (%p/v) (mg/L)
(% p/v)
Suero 0,41 ±
1610 ± 40 2,5 0,41 ± 0,01 2,5 4,9 6,82x10-8 0,38 1,27
Fisiológico 0,02

Elaborado por:
Torrealba Joyner
C.I. V-25.482.286
Grupo 1

Caracas, 8 de febrero de 2023

Resumen
La espectroscopia ató mica es el estudio de la interacció n de la radiació n
electromagnética con la materia.  El aná lisis espectral de esta interacció n permite
detectar la absorció n o emisió n de radiació n electromagnética a ciertas longitudes de
onda, y relacionar éstas con los niveles de energía implicados en una transició n
cuá ntica, lo cual permitirá identificar y cuantificar el elemento o moléculas que
forman las muestras objeto del aná lisis. Debido a su buena sensibilidad y selectividad,
sigue siendo un método de aná lisis comú nmente usado para ciertos elementos que se
encuentran en el rango de trazas en muestras acuosas. En la prá ctica se realizó la
determinació n de contenido de Sodio (Na) por medio de la excitació n de los á tomos de
Sodio presentes, mediante un suministro de energía empleando una llama de Aire-
Acetileno a una longitud de onda de emisió n de 589,0 nm, en una muestra de Suero
Fisioló gico, la cual posteriormente se estudió mediante un aná lisis cuantitativo
empleando una curva de calibració n de externa sin supresor de ionizació n y una curva
de calibració n externa con supresor de ionizació n. El estudio demostró que el sodio
(Na) se encuentra en una concentració n promedio de (0,9 ± 0,1) % p/v, con un Límite
de Detecció n y Limite de cuantificació n de para los aná lisis de 0,10 y 0,40 mg/L,
respectivamente para el método de calibració n externa sin supresor de ionizació n.
Para el método de calibració n externa con supresor de ionizació n se obtuvo que el
sodio (Na) se encuentra en una concentració n promedio de (0,39 ± 0,02) % p/v, con
un Límite de Detecció n y Limite de cuantificació n de para los aná lisis de 0,38 y 1,27
mg/L, respectivamente.

Objetivo General
 Determinar la concentració n de Sodio (Na) en una muestra de Suero
Fisioló gico empleando la técnica de espectrometría de emisió n ató mica con
llama (FAAS).
Objetivos Específicos
 Determinar LOD y LOQ obtenida en los aná lisis y comparar con los valores
reportados en la literatura.
 Determinar el % p/v de Sodio (Na) en la muestra de Suero Fisioló gico
mediante el método de curva de calibració n externa sin supresor de ionizació n
(CCE - SSI), reportado en forma de la sal cloruro de sodio (NaCl).
 Determinar el % p/v de Sodio (Na) en la muestra de Suero Fisioló gico
mediante el método de curva de calibració n externa sin supresor de ionizació n
(CCE - SSI) y comparar con el valor obtenido con el método de curva
calibració n externa con supresor de ionizació n (CCE - SI).
Equipos y reactivos empleados (marca, modelo, fórmula y pureza)

 Equipo empleado

Figura 1. Espectró metro de absorció n ató mica.

 Marca y Modelo: Espectrómetro de Absorción Atómica, Perkin Elmer

Instrument A-Analyst-200 Doble Haz.
 Llama Aire – Acetileno, Deficiente en combustible (oxidante)
 Flujo Aire: 6,92 L/min Flujo Acetileno: 4,42 L/min
 Monocromador Red de Echelle
 Longitud de onda de emisión (Na): 589,0 nm

 Reactivos empleados
 Nombre: Acido Clorhidrico
Formula: HCl
Pureza: 37 %

 Nombre: Cloruro de Sodio

Formula: NaCl
Pureza: 99.9 %
 Nombre: Ácido Nítrico
Formula: HNO3
Pureza: 65 %

 Nombre: Cloruro de Potasio

Formula: KCl
Pureza: 99.5 %
Metodología Experimental.
 Preparación de patrones de Sodio (Na) para la construcción de curva de
calibración externa sin supresor de ionización.

Se tomó una alícuota de Se llevó a un balón de 100 Se tomó una alícuota de

(2,00 ± 0,01) mL de una mL, se añadieron 0,5 mL (0,250 ± 0,001) mL de la
solución madre de sodio de HNO3 (c) y se aforo con solución sub-madre de
(1000 ppm) preparada en agua destilada. sodio preparada.
un balón aforado.

Se midió la absorbancia Se llevó a un balón de

para el patrón de 50 mL, se añadieron 0,5
concentración (0,1002 ± mL de HNO3 (c) y se aforo
0,0004) mg/L. con agua destilada.

Nota: Se repitió el mismo procedimiento para la preparació n de los demá s patrones,

tomando alícuotas de (0,500 ± 0,001), (0,750 ± 0,001) y (1,00 ± 0,01) mL para obtener
patrones de concentració n (0,2003 ± 0,0004), (0,3005 ± 0,0004) y (0,401 ± 0,04)
mg/L, respectivamente. El blanco empleado para realizar la curva de calibració n fue
agua destilada.
 Preparación de patrones de Sodio (Na) para la construcción de curva de
calibración externa con supresor de ionización.

Se tomó una alícuota de Se llevó a un balón de 100 Se tomó una alícuota de

(2,00 ± 0,01) mL de una mL, se añadieron 0,5 mL (0,250 ± 0,001) mL de la
solución madre de sodio de HNO3 (c) y se aforo con solución sub-madre de
(1000 ppm) preparada en agua destilada. sodio preparada.
un balón aforado.

Se midió la absorbancia Se añadieron 0,5 mL de Se llevó a un balón de

para el patrón de HNO3 (c) y se aforo con agua 50 mL, se añadieron
concentración (0,1002 ± destilada. (6,00 ± 0,03) mL de una
0,0004) mg/L de sodio. solución patrón madre
de potasio (20000
ppm).
Nota: Se repitió el mismo procedimiento para la preparació n de los demá s patrones,
tomando alícuotas de (0,500 ± 0,001), (0,750 ± 0,001) y (1,00 ± 0,01) mL para obtener
patrones de concentració n (0,2003 ± 0,0004), (0,3005 ± 0,0004) y (0,401 ± 0,04)
mg/L, respectivamente. A todos los patrones se les agrego la misma cantidad de la
solución madre de potasio (6,00 ± 0,03) mL.
Nota: Para la preparació n del blanco de la curva de calibració n, se realizó el mismo
procedimiento anterior, sin agregar alícuotas de la solució n patró n de sodio, solo se
agregaron los (6,00 ± 0,03) mL de la solució n patró n madre de potasio.

 Análisis de la muestra de Suero Fisiológico para determinación de Sodio

(Na) con la curva de calibración externa sin supresor de ionización.

Se tomó una alícuota de Se llevó a un balón de 100 Se tomó una alícuota de

(0,500 ± 0,001) mL de una mL, se añadieron 0,5 mL (1,00 ± 0,01) mL de la
solución Suero Fisiológico de HNO3 (c) y se aforo con solución preparada.
(0,9 %p/v). agua destilada.

Se midió la absorbancia Se llevó a un balón de

para la solución diluida 50 mL, se añadieron 0,5
resultante mL de HNO3 (c) y se aforo
con agua destilada.

Nota: Se repitió el mismo procedimiento anterior con la solució n de suero fisioló gico
hasta tener un total de tres muestras con soluciones diluidas de la misma forma.
  Análisis de la muestra de Suero Fisiológico para determinación de Sodio
(Na) con la curva de calibración externa con supresor de ionización.

Se tomó una alícuota de Se llevó a un balón de 100 Se tomó una alícuota de

(0,500 ± 0,001) mL de una mL, se añadieron 0,5 mL (1,00 ± 0,01) mL de la
solución Suero Fisiológico de HNO3 (c) y se aforo con solución preparada.
(0,9 %p/v). agua destilada.

Se midió la absorbancia Se añadieron 0,5 mL de Se llevó a un balón de

para la solución diluida HNO3 (c) y se aforo con 50 mL, se añadieron
agua destilada. (6,00 ± 0,03) mL de una
resultante
solución patrón madre
de potasio (20000
ppm).

Nota: Se repitió el mismo procedimiento anterior con la solució n de suero fisioló gico
hasta tener un total de tres muestras con soluciones diluidas de la misma forma, A
todas las soluciones se les agrego la misma cantidad de la solución madre de
potasio (6,00 ± 0,03) mL.
Tablas de Datos y Resultados Analíticos

 Curva de Calibración Externa Sin Supresor de Ionización.

Tabla 1. Preparació n de Solució n Está ndar Madre y Está ndares de Calibració n Sin
Supresor de Ionizació n.

Vol. Conc.
Vol. Ali Error Error Error
ID Masa (g) Error (g) Aforo Na CV (%) Obs.
(mL) (mL) (ml) (mg/L)
(ml) (mg/L)

Apend.
StdM 2,5488 0,0002 - - 1000,0 0,3 1001,7 0,3 0,03
1
StdSub Apend.
- - 2,00 0,01 100,00 0,05 20,0 0,1 0,50
M 1
Apend.
Std1 - - 0,250 0,001 50,00 0,03 0,1002 0,0004 0,41
2
Std2 - - 0,500 0,001 50,00 0,03 0,2003 0,0004 0,21
Std3 - - 0,750 0,001 50,00 0,03 0,3005 0,0004 0,15
Std4 - - 1,00 0,01 50,00 0,03 0,401 0,004 1,00

Tabla 2. Determinació n de Sodio (Na). Curva de Calibració n Externa Sin Supresor de

Ionizació n.

Determinación de Na. Curva de calibración Externa (Sin Supresor) FAES

Señal (Int)
ID Conc (mg/L) error (mg/L) Sdv (Int) Obs.
λ = 589 nm
Blanc
0 0 5 31
o
Apend.
Std1 0,1002 0,0004 2884 17
2
Std2 0,2003 0,0004 4000 67
Std3 0,3005 0,0004 5831 159
Std4 0,401 0,004 8972 142
Curva de calibración Abs = 20047 [Na] + 399,97
Apend.
r^2 0,9513 Desviación típica 719,02
3
Apend.
Sensibilidad Característica (0,0044/m) (mg/L) 2,19x10-7
4
Apend.
LOD 0,11 mg/L 1,1x10-7 %p/v
5
Apend.
LOQ 0,40 mg/L 4x10-7 %p/v
5
 Emision vs [Na]
10000
9000
8000 f(x) = 20047.0191431103 x + 399.97170465086
7000 R² = 0.951278547938931
Emision (Int)

6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
0.0500 0.1000 0.1500 0.2000 0.2500 0.3000 0.3500 0.4000 0.4500

Concentracion de Sodio (mg/L)

Grafica 1. Curva de Calibració n Externa Sin Supresor de Ionizació n empleada en la

cuantificació n de sodio a una longitud de onda de 589 nm.

Tabla 3. Datos y resultados del aná lisis de sodio en la muestra de “Suero Fisioló gico”
(Curva de Calibració n Externa Sin Supresor de Ionizació n).

Señal Conc. Erro

Vol. Vol. Erro Vol. Erro Vol. Erro Error %
Error (Int) Error Na r CV
ID Ali Aforo r Ali r Aforo r (mg/L p/v Obs.
(mL) λ = 589 (Int) (mg/L %p/ (%)
(mL) (mL) (mL) (mL) (mL) (mL) (mL) ) Na
nm ) p
0,50 0,00 100,0 11, Apend
MSF1 0,06 1,00 0,01 50,00 0,03 7540 89 3562 36 0,91 0,10
0 1 0 3 .6
0,50 0,00 100,0 11,
MSF2 0,06 1,00 0,01 50,00 0,03 7254 158 3419 35 0,87 0,10
0 1 0 7
0,50 0,00 100,0 10,
MSF3 0,06 1,00 0,01 50,00 0,03 7934 35 3758 38 0,96 0,10
0 1 0 7
Apend
Conc. Promedio 3580 0,91
.7
Desv. Std. 170 0,04
CV (%) 4,8 4,8
Int. Confianza (3, Apend
3,18 0,07
95%) .8
  Curva de Calibración Externa Con Supresor de Ionización.
Tabla 4. Preparació n de Solució n Está ndar Madre y Está ndares de Calibració n Con
Supresor de Ionizació n.

Vol. Conc.
Vol. Ali Error Error Error
ID Masa (g) Error (g) Aforo Na CV (%) Obs.
(mL) (mL) (ml) (mg/L)
(ml) (mg/L)

Apend.
StdM 2,5488 0,0002 - - 1000,0 0,3 1001,7 0,3 0,03
1
Apend.
StdSubM - - 2,00 0,01 100,00 0,05 20,0 0,1 0,50
1
Apend.
Std1 - - 0,250 0,001 50,00 0,03 0,1002 0,0004 0,41
2
Std2 - - 0,500 0,001 50,00 0,03 0,2003 0,0004 0,21
Std3 - - 0,750 0,001 50,00 0,03 0,3005 0,0004 0,15
Std4 - - 1,00 0,01 50,00 0,03 0,401 0,004 1,00

Tabla 5. Volumen de solució n de Cloruro de Potasio empleado como supresor de

ionizació n para los patrones de sodio preparados.

Vol. Vol. Conc. Error

Masa Error Error Error
ID Ali Aforo K (mg/L CV (%) Obs.
(g) (g) (mL) (ml)
(mL) (ml) (mg/L) )

Apend.
StdM 9,6349 0,0002 - - 250,0 0,3 20111 24 0,12
9
StdSub
- - - - - - - - -
M
Apend.
Std1 - - 6,000 0,001 50,00 0,03 2413 2 0,07
10
Std2 - - 6,000 0,001 50,00 0,03 2413 2 0,07
Std3 - - 6,000 0,001 50,00 0,03 2413 2 0,07
Std4 - - 6,00 0,01 50,00 0,03 2413 4 0,18
Tabla 6. Determinació n de Sodio (Na). Curva de Calibració n Externa Con Supresor de
Ionizació n.
Determinación de Na. Curva de Calibración Externa (Con Supresor) FAES
Señal (int)
ID Conc (mg/L) error (mg/L) Sdv (int) Obs.
λ = 589 nm
Blanco 0 0 16 30
Std1 0,1002 0,0004 1649 55 Apend.2
Std2 0,2003 0,0004 6756 83
Std3 0,3005 0,0004 2612 20
Std4 0,401 0,004 24581 250
Curva de calibración Abs = 64525 [Na] - 7264
Apend.
r^2 0,6108 Desviación típica 8173,5
11
Apend.
Sensibilidad Característica (0,0044/m) (mg/L) 6,82x10-8
12
Apend.
LOD 0,38 mg/L 3,8x10-7 %p/p
13
Apend.
LOQ 1,26 mg/L 1,26x10-6 %p/p
13

Emision vs [Na]
30000

25000

20000
Emision (Int)

f(x) = 64524.87227514 x − 7263.98050492257

15000 R² = 0.610779639713727

10000

5000

0
0.0500 0.1000 0.1500 0.2000 0.2500 0.3000 0.3500 0.4000 0.4500

Concentracion de Sodio (mg/L)

Grafica 2. Curva de Calibració n Externa Con Supresor de Ionizació n empleada en la

cuantificació n de sodio a una longitud de onda de 589 nm.
 Tabla 6. Datos y resultados del aná lisis de sodio en la muestra de “Suero Fisioló gico”
(Curva de Calibració n Externa Con Supresor de Ionizació n).
Vol.
Vol. Vol. Erro Vol. Erro Erro Conc. Error Error
Error Afor Señal Error % p/v
ID Ali Aforo r Ali r r Na (mg/L %p/ CV (%) Obs.
(mL) o (Int) (Int) Na
(mL) (mL) (mL) (mL) (mL) (mL) (mg/L) ) v
(mL)
MSF 0,00 100,0 50,0 0,00 Apend
0,500 0,06 1,50 0,01 0,03 8552 61 1634 12 0,415 0,70
1 1 0 0 3 . 14
MSF 0,00 100,0 50,0 0,00
0,500 0,06 1,50 0,01 0,03 8523 26 1631 12 0,415 0,70
2 1 0 0 3
MSF 0,00 100,0 50,0 0,00
0,500 0,06 1,50 0,01 0,03 7869 66 1564 11 0,397 0,70
3 1 0 0 2
Apend
Conc. Promedio 1610 0,409
. 15
Desv. Std. 40 0,010
CV (%) 2,5 2,5
Int. Confianza (3, Apend
3,18 0,02
95%) . 16
Discusión y Conclusiones
 Discusiones
Los á tomos, iones y moléculas solo pueden existir en ciertos estados discretos,
caracterizados por cantidades definidas de energía. Cuando una especie cambia su
estado, absorbe o emite una cantidad de energía exactamente igual a la diferencia de
energía entre los estados. Para á tomos en estado elemental, la energía de cualquier
estado proviene del movimiento de las partículas alrededor del nú cleo cargado
positivamente y los distintos estados de energía se denominan estados electró nicos. El
estado de má s baja energía es el estado fundamental y los de energía superior estados
excitados. En un sistema de dos estados, cuando es irradiado por una radiació n de
frecuencia ν, correspondiente a la diferencia de energía entre los estados, ∆E, pueden
ocurrir las siguientes transiciones:

Absorció n Inducida M + hν → M* Ec. 1

Emisió n Espontanea M* → M + hν Ec. 2

Emisió n Estimulada M* + hν → M + 2hν Ec. 3

Los á tomos en estado gaseoso pueden absorber radiació n de longitudes de onda

característica y excitarse. La excitació n puede producirse mediante un proceso
electró nico en el que uno o má s electrones del á tomo se promocionan a un nivel de
energía superior. Se realizó la determinació n de Sodio (Na), para ello la lectura de la
absorbancia se realiza a una longitud de onda de 589 nm, la cual es la longitud de
onda de emisió n de este analito

Se obtuvo la curva de calibració n externa sin supresor de ionizació n a partir de los

valores reportados en la Tabla 2, el cual presenta la ecuació n Abs= 20047 [Na] +
399,97, con un coeficiente de correlació n lineal de r2=0,9513, que indica un ajuste
desviado de la linealidad y con una desviació n típica de los residuales (S 2) de 719,02.
Este ú ltimo pará metro estadístico se refleja en la obtenció n de un aná lisis con una
baja precisió n con un límite de detecció n de 0,11 mg/L el cual se encuentra muy por
encima de lo esperado para la técnica (1x10-8 – 5x10-5 mg/L), esto es de esperar
debido a la poca linealidad que presenta nuestra curva de calibració n para este
método de aná lisis, y un límite de cuantificació n de 0,40 mg/L. Obteniéndose así que
para la muestra analizada de suero fisioló gico el % p/v de cloruro de sodio promedio
es de (0,9 ± 0,1), el cual se encuentra dentro del valor reportado para el suero
fisioló gico de 0,9 % p/v, con un CV= 8 %. Por lo que podemos observar la precisió n en
el aná lisis realizado se encuentra por encima de los valores reportados para esta
técnica la cual se encuentra entre el 1-5 %.
Una de las mayores interferencias que se presentan en las técnicas de espectrometría
de emisió n con llama son las interferencias no espectrales asociadas a los equilibrios
de ionizació n de la especie estudiada:
Na → Na+ + e- Ec. 4
Existen dos métodos que se pueden emplear a manera de evitar que ocurra la
ionizació n de nuestro analito, el primero de ellos es trabajar con una llama con bajo
flujo de combustible (acetileno) siendo esta una llama oxidante, lo cual evita que
ocurra la ionizació n de nuestro analito, sin embargo, también se reporta que para una
llama de acetileno-aire (2400ºC) el porcentaje de ionizació n para el sodio es de un
1,1%.
El segundo método es emplear supresores de ionizació n, el cual es un elemento que se
ioniza má s fá cilmente (menor potencial de ionizació n) aportando una concentració n
relativamente alta de electrones a la llama los cuales inhiben la ionizació n haciendo
que desplacen el equilibrio anterior (Ec. 5 y 6) hacia la izquierda. Este se debe de
agregar tanto a los patrones de la curva de calibració n como a las muestras que se van
a analizar, optimizando su concentració n a 1:5000 con respecto a la relació n analito:
supresor.

Na ← Na+ + e- Ec. 5 (Potencial Ionizació n = 5,138 eV)

K → K+ + e - Ec. 6 (Potencial Ionizació n = 4,339 eV)

Empleando lo anterior se obtuvo la curva de calibració n externa empleando como

supresor de ionizació n una sal de potasio, donde a partir de los valores reportados en
la Tabla 6, el cual presenta la ecuació n Abs= 64525 [Na] - 7264, con coeficiente de
correlació n lineal de r2=0,6108, que indica un ajuste muy desviado de la linealidad y
con una desviació n típica de los residuales (S 2) de 8173,5. Este ú ltimo pará metro
estadístico se refleja en la obtenció n de un aná lisis con una mala precisió n con un
límite de detecció n de 0,38 mg/L el cual se encuentra muy por encima del valor
esperado para la técnica (1x10-8 – 5x10-5 mg/L), lo cual indica poca confiabilidad con
respecto a los valores que se puedan obtener a partir de esta curva de calibració n, y
un límite de cuantificació n de 1,30 mg. Obteniéndose así que para la muestra
analizada de suero fisioló gico el % p/v de cloruro de sodio promedio es de (0,41 ±
0,02), el cual se encuentra por debajo del valor reportado para el suero fisioló gico de
0,9 % p/v, con un CV= 4,9 %, esta diferencia de valores puede atribuirse a la baja
linealidad que presenta la curva de calibració n, generando esa diferencia de
concentració n obtenida. Por lo que podemos observar la precisió n en el aná lisis
realizado se encuentra dentro de los valores reportados para esta técnica la cual se
encuentra entre el 1-5 %.
Se puede observar que para ambos métodos, tanto el de calibració n externa sin
supresor de ionizació n como el de calibració n externa con supresor de ionizació n se
tiene una diferencia significativa entre los valores obtenidos (Apéndice 17 y 18),
ademá s que para la curva de calibració n con supresor de ionizació n dicho valor se
encuentra por debajo del valor reportado para el suero fisioló gico, esto puede deberse
a la mala preparació n de los patrones empleados para la construcció n de la curva de
calibració n, en el caso del método de adició n de está ndar se puede observar segú n la
Gráfica 2 que no se tiene una pendiente pronunciada lo cual puede llevar a ciertas
desviaciones en los valores obtenidas; esta baja inclinació n de la pendiente se debe al
sistema de introducció n de muestra (interferencias no espectrales), esto se puede
explicarse debido a la viscosidad de la muestra lo cual afecta en la cantidad de
muestra que se introduce al quemador y afectando así la absorbancia que registra el
equipo.

 Conclusiones
 Se determinó la concentració n de sodio presente en la muestra de suero
fisioló gico mediante el método de calibració n externa sin supresor de
ionizació n, siendo esta de (0,9 ± 0,1) % p/v.
 Se determinó la concentració n de sodio presente en la muestra de suero
fisioló gico mediante el método de calibració n externa sin supresor de
ionizació n, siendo esta de (0,41 ± 0,02) % p/v.
 Se obtuvieron los límites de detecció n para la curva de calibració n externa sin
supresor de ionizació n y con supresor de ionizació n, siendo estos de 0,11 y
0,38 mg/L, respectivamente.
 Se obtuvieron los límites de cuantificació n para la curva de calibració n externa
y la curva de adició n de está ndar, siendo estos de 0,10 y 1,27 mg/L,
respectivamente.
 La baja linealidad obtenida para la curva de calibració n externa con supresor
de ionizació n puede deberse a errores cometidos durante la preparació n de los
patrones a empleados.
 Para la determinació n de sodio en las condiciones de trabajo empleadas no es
necesario el uso de supresor de ionizació n, debido al bajo porcentaje de
ionizació n del sodio que se reporta en la literatura para estas condiciones.
Referencias Bibliográficas
Vogel Arthur “Química Analítica Cuantitativa: Teoría y Prá ctica” 2da edició n, Vol. II,
Cap. V, Editorial Kapelusz, Buenos Aires, 1969.

Chamberlin G. J. y Thomas L. C. “Colorimetric Chemical Analytical Methods”, 9 na

edició n, Tintameter Ltd, England, 1980.

Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J. Crouch “Química Analítica” 8va edició n, Cap.
27, McGraw-Hill, Mexico, 2001.
Marczenko, Z., & Balcerzak, M. (2000). Iron. Separation, Preconcentration and
Spectrophotometry in Inorganic Analysis, 226–237. doi:10.1016/s0926-
4345(00)80090-5.

Estadística y quimiometría para química analítica. 4 ° edició n. James Miller, Jane

Miller. Editorial: Prentice Hall.

Apéndices
Curva de Calibración Externa Sin Supresor de Ionización.
 Apéndice 1. Cá lculos para determinar la concentració n de la solució n madre y
la solució n sub-madre.
Solución madre
Sal∗1 mol de Sal
∗99,9 g
58,44 g Sal
∗1 mol Na
100 g
∗22,99 g Fe
1 mol de Sal
∗1
1 mol Fe
∗1000 mg
1L mg
2,5488 g =1001,7 Fe
1g L

√( )( )
2 2
mg 0,0002 0,3 mg
σ =1001,7 + =¿ 0,3 ¿
L 2,5488 1000,0 L
[Sol. Madre] = 1001,7 ± 0,3 mg/L
mg
0,3
Desv . Est . L
CV = ∗100 %= ∗100 %=0,03 %
Conc . mg
1001,7
L
Solución sub-madre
 C 1 V 1=C 2 V 2

C 1∗V 1 1001,7 mg/ L∗2 mL mg

C 2= = =20,03
V2 100 mL L

σ =20,03
mg
L √( 1001,7
+)( ) (
0,3 2 0,01 2
2,00
+
0,05 2
100,00
=0,1)mg
L
[Sol. Sub-Madre] = 20,0 ± 0,1 mg/L

mg
0,1
Desv . Est . L
CV = ∗100 %= ∗100 %=0,50 %
Conc . mg
20,0
L

 Apéndice 2. Modelo de cá lculo para curvas de calibració n externa sin supresor

de ionizació n.
Solución patrón (0,1 mg/L)
C 1 V 1=C 2 V 2

C 1∗V 1 20,0 mg / L∗0,250 mL mg

C 2= = =0,100
V2 50 mL L

√( )( )( )
2 2 2
mg 0,1 0,001 0,03 mg
σ =0,100 + + =0,0004
L 20,0 0,250 50,00 L
[Patró n 1] = 0,1002 ± 0,0004 mg/L

mg
0,0004
Desv . Est . L
CV = ∗100 %= ∗100 %=0,40 %
Conc . mg
0,1002
L

NOTA: el mismo modelo de cá lculo se emplea para la preparació n de los patrones de

concentració n 2, 3, 4 mg/L.

 Apéndice 3. Modelo de cá lculo para la Desviació n Típica.

Desviación típica de los valores de X (concentración de los patrones).
 (∑ X i )
2

S xx =∑ X −
2
i
N
1,004 mg
S xx =0,3013− =0,05030
4 L
Desviación típica de los valores de Y (absorbancia de los patrones).

(∑ Y i )
2

S yy =∑ Y −
2
i
N
470.325 .969 mg
S yy =138.814 .801− =21.233 .308,8
4 L
Desviación típica de la curva de calibración.

(∑ X i ∑ Y i )
S xy =∑ X i Y i−
N
21.730,37 mg
S xy =6440,16− =1007,57
4 L

Desviación estándar de los residuales.

√
2
( m ) S xx
Sr = S yy−
N −2

√
2
(20047 ) ( 0,05030 ) mg
Sr = 21.333.308,8− =719,21
4−2 L

 Apéndice 4. Modelo de cá lculo para la sensibilidad característica asociada a la

técnica.
0.0044
m 0=
m
0,0044 mg
m 0= =2,19 x 10−7
20047 L

 Apéndice 5. Modelo de cá lculo para el Limite de Detecció n y Limite de

Cuantificació n asociados a la técnica.
Límite de Detección
 3 Sr
C LOD =
m
3 (719,02 ) mg
C LOD = =0,11
20047 L
mL∗1 L
∗1 g
1000 mL
∗1
mg 1000 mg p
C LOD =0,11 ∗100 ∗100 %=1,1 x 10−7 %
L 100 mL v

Límite de Cuantificación
10 S r
C LOQ =
m
10 ( 719,02 ) mg
C LOQ = =0,40
20047 L
mL∗1 L
∗1 g
1000 mL
∗1
mg 1000 mg p
C LOQ =0,40 ∗100 ∗100 %=4 x 10−7 %
L 100 mL v

 Apéndice 6. Modelo de cá lculo para la determinació n de la concentració n de

sodio en las muestras de suero fisioló gico.
Ems = 20047 [Na] + 399,97
Muestra de Suero Fisiológico
Ems−399,97
[ Na ] =
20047
7540−399,97 mg
[ Na ] = =0,3562
20047 L
mg
∗50 mL
L
∗100 mL
1mL mg
[ Na ] =0,3562 =3562
0,50 mL L

√( )( ) ( )( )
2 2 2 2
mg 0,03 0,01 0,06 0,001 mg
σ =3562 + + + =36
Kg 50,00 1,00 100,00 0,500 L
 mL∗1 L
∗1 g
1000 mL
∗58,44 g NaCl
1000 mg
∗1
mg 22,9897 g Na p
[ Na ] =3562 ∗100 ∗100 %=0,9054 %
L 100 mL v

σ =0,9 %
p
v √( 36 2
3562 )
=0,1%
p
v

NOTA: el mismo modelo de cá lculo se emplea para la determinació n de la

concentració n de sodio para las otras dos muestras preparadas.

 Apéndice 7. Modelo de cá lculo para la determinació n del promedio de las

concentraciones de sodio y su desviació n está ndar asociada (%p/v) en las
muestras de suero fisioló gico.

X=
∑ Xi
N
0,91+ 0,87+0,96 p
X= =0,91%
3 p

S=
√ ∑ ( X i−X ) 2
N −1

√
2 2 2
( 0,91−0,91 ) + ( 0,91−0,87 ) + ( 0,91−0,96 ) p
S= =0,04 %
3−1 p

mg
0,04
Desv . Est . L
CV = ∗100 %= ∗100 %=4,8 %
Conc . mg
0,91
L

 Apéndice 8. Modelo de cá lculo para el Intervalo de Confianza asociado a la

determinació n de la concentració n de hierro en las muestras de fertilizante
tratadas.
tS
IC (3 , 95% )=X ±
√N
 ( 3,18 ) ( 0,04 ) p
IC (3 , 95% )=0,91 ± = ( 0,91± 0,07 ) %
√3 p

Curva de Calibración Externa Con Supresor de Ionización.

 Apéndice 9. Cá lculos para determinar la concentració n de la solució n madre.

Solución madre
Sal∗1 mol de Sal
∗99,9 g
74,5513 g Sal
∗1 mol K
100 g
∗39,0983 g K
1mol de Sal
∗1
1mol K
∗1000 mg
1L mg
9,6349 g =20111 K
1g L

√( )( )
2 2
mg 0,0002 0,3 mg
σ =20111 + =¿24 ¿
L 9,6349 250,0 L
[Sol. Madre] = 20111 ± 24 mg/L
mg
24
Desv . Est . L
CV = ∗100 %= ∗100 %=0,12%
Conc . mg
20111
L

 Apéndice 10. Modelo de cá lculo para el volumen de supresor a emplear para la

curva de calibració n externa.
Solución patrón (0,4 mg/L)
La relación entre analito:supresor debe de estar en una proporción 1:5000 en
función del patrón de mayor concentración.
0,4 mg/L * 5000 = 2000 mg/L
C 1 V 1=C 2 V 2

C 2∗V 2 2000 mg/L∗50 mL

V 1= = =5 mL
C1 20111 mg/ L

σ =2000
mg
L √( 6,000
+)( )
0,001 2 0,03 2
50,0
=¿ 2
mg
L
¿
NOTA: Para los demá s patrones de concentraciones 0,1 mg/L, 0,2 mg/L y 0,3 mg/L se
agrega el mismo volumen de supresor de ionizació n.

 Apéndice 11. Modelo de cá lculo para la Desviació n Típica.

Desviación típica de los valores de X (concentración de los patrones).
2
(∑ X i )
S xx =∑ X − 2
i
N
1 mg
S xx =0,30− =0,05
4 L
Desviación típica de los valores de Y (absorbancia de los patrones).

(∑ Y i )
2

S yy =∑ Y −
2
i
N
1.267 .217 .604 mg
S yy =659.410 .842− =342.606 .441
4 L

Desviación típica de la curva de calibración.

(∑ X i ∑ Y i )
S xy =∑ X i Y i−
N
35598 mg
S xy =12160,34− =3243
4 L

Desviación estándar de los residuales.

√
2
( m ) S xx
Sr = S yy −
N −2

√
2
( 64525 ) ( 0,05 ) mg
Sr = 342.606.441− =8165,46
4−2 L

 Apéndice 12. Modelo de cá lculo para la sensibilidad característica asociada a

la técnica.
 0.0044
m 0=
m
0,0044 mg
m 0= =6,82 x 10−8
64525 L

 Apéndice 13. Modelo de cá lculo para el Limite de Detecció n y Limite de

Cuantificació n asociados a la técnica.
Límite de Detección
3 Sr
C LOD =
m
3 ( 8165,46 ) mg
C LOD = =0,38
64525 L
mL∗1 L
∗1 g
1000 mL
∗1
mg 1000 mg p
C LOD =0,38 ∗100 ∗100 %=3,8 x 10−7 %
L 100 mL v

Límite de Cuantificación
10 S r
C LOQ =
m
10 ( 8165,46 ) mg
C LOQ = =1,26
64525 L
mL∗1 L
∗1 g
1000 mL
∗1
mg 1000 mg p
C LOQ =1,26 ∗100 ∗100 %=1,26 x 10−6 %
L 100 mL v

 Apéndice 14. Modelo de cá lculo para la determinació n de la concentració n de

hierro en las muestras de fertilizante.
Ems = 64525 [Na] - 7264
Muestra de Suero Fisiológico
Ems +7264
[ Na ] =
64525
 8552+7264 mg
[ Na ] = =0,24
64525 L
mg
∗50 mL
L
∗100 mL
[ Na ] =0,24 1,50 mL =1634
mg
0,50 mL L

√( )( )( )( )
2 2 2 2
mg 0,03 0,01 0,06 0,001 mg
σ =1634 + + + =12
Kg 50,00 1,50 100,00 0,500 L

mL∗1 L
∗1 g
1000 mL
∗58,44 g NaCl
1000 mg
∗1
mg 22,9897 g Na p
[ Na ] =1634 ∗100 ∗100 %=0,415 %
L 100 mL v

σ =0,415 %
p
v √( 12 2
1634 )
=0,003 %
p
v

NOTA: el mismo modelo de cá lculo se emplea para la determinació n de la

concentració n de hierro para la otra muestra preparada.

 Apéndice 15. Modelo de cá lculo para la determinació n del promedio de las

concentraciones de hierro y su desviació n está ndar asociado (%p/v) en las
muestras de fertilizantes tratadas.

X=
∑ Xi
N
0,415+ 0,415+0,397 p
X= =0,409%
3 v

S=
√ ∑ ( X i−X ) 2
N −1

√
2 2 2
( 0,409−0,415 ) + ( 0,409−0,0423 ) + ( 0,409−0,415 ) p
S= =0,01 %
3−1 v
 mg
0,01
Desv . Est . L
CV = ∗100 %= ∗100 %=2,5 %
Conc . mg
0,41
L

 Apéndice 16. Modelo de cá lculo para el Intervalo de Confianza asociado a la

determinació n de la concentració n de hierro en las muestras de fertilizante
tratadas.
tS
IC (3 , 95% )=X ±
√N
( 3,18 ) ( 0,01 ) p
IC (3 , 95% )=0,41 ± =( 0,41 ±0,02 ) %
√3 v

 Apéndice 17. Modelo de cá lculo para la Prueba de contraste de Fischer

(Prueba F) de comparació n de varianzas de la determinació n de la
concentració n de Sodio (Na).
2
S1
F= 2
S2

Tabla 6. Resultados del aná lisis de la muestra “Suero Fisioló gico” para la
determinació n de Sodio (Na)
Calibración Externa Sin Calibración Externa Con
Supresor de Ionizacion Supresor de Ionizacion
ID
Concentració Error Concentració Error
n (% p/v) (% p/v) n (% p/v) (% p/v)
SF1 0,91 0,01 0,415 0,003
SF2 0,87 0,01 0,415 0,003
SF3 0,96 0,01 0,397 0,003
Promedio 0,91 0,41
Desv. Est 0,04 0,01

S 21 2
( 0,04 )
F calculado= 2
= 2
=16
S2 ( 0,01 )
En la literatura, se realizó la bú squeda del valor de Fcritico (1,1) para un contraste de
dos colas (P=0,5), siendo este de 39,00.
Entonces Fcritico >> Fcalculado por lo cual se puede decir que no se tiene una diferencia
significativa entre las desviaciones está ndar de ambos métodos empleados.

 Apéndice 18. Modelo de cá lculo para la Prueba de contraste de Student

(Prueba t) de comparació n de medias de la determinació n de la concentració n
de Sodio (Na).

( X 1− X 2 )
t=
s
√ 1 1
+
n1 n2

Donde el valor de “s” se debe determinar a partir de la siguiente ecuació n:

2( n1 −1 ) S 21+ ( n2−1 ) S22

s=
( n1+ n2−2 )
( 3−1 )( 0,04 )2+ (3−1 ) ( 0,01 )2
s2=
( 3+ 3−2 )
s=0,029

Entonces tenemos que el valor de t, va a ser igual:

( 0,91−0,41 )
t=
0,029
√ 1 1
+
3 3
t=21,12

En la literatura, se realizó la bú squeda del valor de Ccritico para cuatro grados de

libertad y P=0,5; siendo este de 2,78.
Entonces Ccalculado >> Ccritico por lo cual se puede decir que se tiene una diferencia
significativa entre las medias de ambos métodos empleados.

 Apéndice 19. Valores obtenidos durante las mediciones para la determinació n

de Sodio (Na) mediante la curva de calibració n sin supresor de ionizació n.
Curva de Calibración.
Imagen 1. Valores de señ al para el blanco de curva de calibració n sin supresor.

Imagen 2. Valores de señ al para el está ndar 1, de concentració n (0,1002 ± 0,0004)

mg/L para la curva de calibració n.

Imagen 3. Valores de señ al para el está ndar 2, de concentració n (0,2003 ± 0,0004)

mg/L para la curva de calibració n.
Imagen 4. Valores de señ al para el está ndar 3, de concentració n (0,3005 ± 0,0004)
mg/L para la curva de calibració n.

Imagen 5. Valores de señ al para el está ndar 4, de concentració n (0,401 ± 0,004) mg/L
para la curva de calibració n.

Muestra de Suero Fisiológico.

Imagen 6. Valores de señ al para la solució n 1 de la muestra de suero fisioló gico.

Imagen 7. Valores de señ al para la solució n 2 de la muestra de suero fisioló gico.

Imagen 8. Valores de señ al para la solució n 3 de la muestra de suero fisioló gico.

 Apéndice 20. Valores obtenidos durante las mediciones para la determinació n

de Sodio (Na) mediante la curva de calibració n con supresor de ionizació n.
Curva de Calibración.

Imagen 8. Valor de señ al para el blanco de curva de calibració n sin supresor.

Imagen 9. Valores de señ al para el está ndar 1, de concentració n (0,1002 ± 0,0004)
mg/L para la curva de calibració n.

Imagen 10. Valores de señ al para el está ndar 2, de concentració n (0,2003 ± 0,0004)
mg/L para la curva de calibració n.

Imagen 11. Valores de señ al para el está ndar 3, de concentració n (0,3005 ± 0,0004)
mg/L para la curva de calibració n.
Imagen 12. Valores de señ al para el está ndar 4, de concentració n (0,401 ± 0,004)
mg/L para la curva de calibració n.

Muestra de Suero Fisiológico.

Imagen 13. Valores de señ al para la solució n 1 de la muestra de suero fisioló gico.

Imagen 14. Valores de señ al para la solució n 2 de la muestra de suero fisioló gico.
Imagen 15. Valores de señ al para la solució n 3 de la muestra de suero fisioló gico.