Reacción ácido-base

reacción química

Una reacción ácido-base o reacción de

neutralización es una reacción química
que ocurre entre un ácido, por ejemplo
el ácido clorhídrico y una base, el
hidróxido de sodio.
La palabra "sal" describe cualquier
compuesto iónico cuyo catión provenga
de una base (Na+ del NaOH) y cuyo
anión provenga de un ácido (Cl- del HCl).
Las reacciones de neutralización son
generalmente exotérmicas, lo que
significa que desprenden energía en
forma de calor. Se les suele llamar de
neutralización porque al reaccionar un
ácido con una base, estos neutralizan
sus propiedades mutuamente.
Existen varios conceptos que
proporcionan definiciones alternativas
para los mecanismos de reacción
involucrados en estas reacciones, y su
aplicación en problemas en disolución
relacionados con ellas. La palabra
neutralización se puede interpretar como
aniquilación o como eliminación, lo cual
no está muy lejano a la realidad. Cuando
un ácido se mezcla con una base ambas
especies reaccionan en diferentes
grados que dependen en gran medida
de las concentraciones y volúmenes del
ácido y la base a modo ilustrativo se
puede considerar la reacción de un ácido
fuerte que se mezcla con una base débil,
esta última será neutralizada
completamente, mientras que
permanecerá en disolución una porción
del ácido fuerte, dependiendo de las
moles que reaccionaron con la base.
Pueden considerarse tres alternativas
adicionales que surgen de la mezcla de
un ácido con una base:
1. Se mezcla un ácido fuerte con una
base fuerte: Cuando esto sucede, la
especie que quedará en disolución
será la que esté en mayor cantidad
respecto de la otra.
2. Se mezcla un ácido débil con una
base fuerte: La disolución será
básica, ya que será la base la que
permanezca en la reacción.
3. Se mezcla un ácido débil con una
base débil: Si esto sucede, la acidez
de una disolución dependerá de la
constante de acidez del ácido débil
y de las concentraciones tanto de la
base como del ácido.
A pesar de las diferencias en las
definiciones, su importancia se pone de
manifiesto en los diferentes métodos de
análisis, cuando se aplica a reacciones
ácido-base de especies gaseosas o
líquidas, o cuando el carácter ácido o
básico puede ser algo menos evidente.
El primero de estos conceptos científicos
de ácidos y bases fue proporcionado por
el padre de la química, el francés
Antoine Lavoisier, alrededor de 1776.[1]
Teorías ácido base

Definición de Lavoisier
Dado que el conocimiento de Lavoisier
de los ácidos fuertes estaba restringido
principalmente a los oxácidos, que
tienden a contener átomos centrales en
un alto estado de oxidación rodeados de
átomos de oxígeno, tales como el HNO3
y el H2SO4, y puesto que no era
consciente de la verdadera composición
de los ácidos hidrácidos (HF, HCl, HBr, HI
y otros), definió los ácidos en términos
del “oxígeno” contenido, que él llamó de
esta forma a partir de las palabras
griegas que significan "formador de
ácido" (del griego οξυς (oxys) que
significa "ácido" o "sostenido" y γεινομαι
(geinomai) que significa "engendrar").
La definición de Lavoisier se celebró
como una verdad absoluta durante más
de 30 años, hasta el artículo de 1810 y
posteriores conferencias a cargo de Sir
Humphry Davy en las que demostró la
carencia de oxígeno en el H2S, H2Te y los
hidrácidos.
Definición de Liebig
Esta definición fue propuesta por Liebig,
aproximadamente en 1838,[2] ​sobre la
base de su extensa obra acerca de la
composición química de los ácidos
orgánicos. Esto acabó con la distinción
doctrinal entre ácidos basados en el
oxígeno y ácidos basados en hidrógeno,
iniciada por Davy. Según Liebig, un ácido
es una sustancia que contiene
hidrógeno que puede ser reemplazado
por un metal.[3] ​La definición de Liebig,
incluso siendo completamente empírica,
se mantuvo en uso durante casi 50 años,
hasta la adopción de la definición de
Arrhenius.[4]
Definición de Arrhenius

Svante Arrhenius.

La definición de Arrhenius de las

reacciones ácido-base es un concepto
ácido-base más simplificado,
desarrollado por el químico sueco
Svante Arrhenius, que fue utilizado para
proporcionar una definición más
moderna de las bases que siguió a su
trabajo con Friedrich Wilhelm Ostwald
en el que establecían la presencia de
iones en disolución acuosa en 1884, y
que llevó a Arrhenius a recibir el Premio
Nobel de Química en 1903 como
"reconocimiento de sus extraordinarios
servicios... prestados al avance de la
química por su teoría de la disociación
electrolítica".[5]
Tal como se definió en el momento del
descubrimiento, las reacciones ácido-
base se caracterizan por los ácidos de
Arrhenius, que se disocian en disolución
acuosa formando cationes hidrógeno
(H+), reconocidos posteriormente como
ion hidronio (H3O+),[5] ​y las bases de
Arrhenius, que forman aniones hidroxilo
(OH−). Más recientemente, las
recomendaciones de la IUPAC han
sugerido el término de "oxonio" ,[6] ​en
lugar del más antiguo y también
aceptado de "hidronio"[7] ​para ilustrar
los mecanismos de reacción ‒como los
de las definiciones de Brønsted-Lowry y
sistemas solventes‒ más claramente que
con la definición de Arrhenius, que actúa
como un simple esquema general del
carácter ácido-base.[5] ​La definición de
Arrhenius se puede resumir como "los
ácidos de Arrhenius, en disolución
acuosa, forman cationes hidrógeno,
mientras que las bases de Arrhenius
forman aniones hidroxilo".
La tradicional definición acuosa de ácido-
base del concepto de Arrhenius se
describe como la formación de agua a
partir de iones hidrógeno e hidroxilo, o
bien como la formación de iones
hidrógeno e hidroxilo procedentes de la
disociación de un ácido y una base en
disolución acuosa:
 H+ (aq) + OH− (aq) H2O
(En los tiempos modernos, el uso de H+
se considera como una abreviatura de
H3O+, ya que actualmente se sabe que el
protón aislado H+ no existe como
especie libre en disolución acuosa).
Esto conduce a la definición de que, en
las reacciones ácido-base de Arrhenius,
se forma una sal y agua a partir de la
reacción entre un ácido y una base.[5]
En otras palabras, es una reacción de
neutralización.
ácido+ + base− → sal + agua
Los iones NEGATIVOS procedentes de
una base forman una sal con los iones
POSITIVOS procedentes de un ácido. Por
ejemplo, dos moles de la base hidróxido
de sodio (NaOH) pueden combinarse
con un mol de ácido sulfúrico (H2SO4)
para formar dos moles de agua y un mol
de sulfato de sodio.
2 NaOH + H2SO4 → 2 H2O + Na2SO4
Definición de Bronsted-Lowry
La definición de Brønsted-Lowry,
formulada independientemente por sus
dos autores Johannes Nicolaus Brønsted
y Thomas Martin Lowry en 1923, se basa
en la idea de la protonación de las bases
a través de la desprotonación de los
ácidos, es decir, la capacidad de los
ácidos de "donar" cationes hidrógeno
(H+) a las bases, quienes a su vez, los
"aceptan".[8] ​A diferencia de la definición
de Arrhenius, la definición de Brønsted-
Lowry no se refiere a la formación de sal
y agua, sino a la formación de ácidos
conjugados y bases conjugadas,
producidas por la transferencia de un
protón del ácido a la base.
En esta definición, un "ácido es un
compuesto que puede donar un protón,
y una base es un compuesto que puede
recibir un protón". En consecuencia, una
reacción ácido-base es la eliminación de
un catión hidrógeno del ácido y su
adición a la base.[9] ​Esto no se refiere a
la eliminación de un protón del núcleo
de un átomo, lo que requeriría niveles
de energía no alcanzables a través de la
simple disociación de los ácidos, sino a la
eliminación de un catión hidrógeno (H+).
La eliminación de un protón (catión
hidrógeno) de un ácido produce su base
conjugada, que es el ácido con un catión
hidrógeno eliminado, y la recepción de
un protón por una base produce su
ácido conjugado , que es la base con un
catión hidrógeno añadido.
Por ejemplo, la eliminación de H+ del
ácido clorhídrico (HCl) produce el anión
cloruro (Cl−), base conjugada del ácido::
HCl → H+ + Cl−
La adición de H+ al anión hidróxido
(OH−), una base, produce agua (H2O),
su ácido conjugado:
H+ + OH− → H2O
Así, la definición de Brønsted-Lowry
abarca la definición de Arrhenius, pero
también extiende el concepto de
reacciones ácido-base a sistemas en los
que no hay agua involucrada, tales
como la protonación del amoníaco, una
base, para formar el catión amonio, su
ácido conjugado:
H+ + NH3 → NH4+
Esta reacción puede ocurrir en ausencia
de agua, como en la reacción del
amoníaco con el ácido acético:
CH3COOH + NH3 → NH4+ + CH3COO−
Esta definición también proporciona un
marco teórico para explicar la
disociación espontánea del agua en
bajas concentraciones de iones hidronio
e hidróxido:
2 H2O H3O+ + OH−
El agua, al ser anfótera, puede actuar
como un ácido y como una base; aquí,
una molécula de agua actúa como un
ácido, donando un catión H+ y formando
la base conjugada, OH−, y una segunda
molécula de agua actúa como una base,
aceptando el catión H+ y formando el
ácido conjugado, H3O+.
Entonces, la fórmula general para las
reacciones ácido-base, de acuerdo con
la definición de Brønsted-Lowry, es:
 AH + B → BH+ + A−
donde AH representa el ácido, B
representa la base, y BH+ representa el
ácido conjugado de B, y A− representa la
base conjugada de AH.
Definición de Lewis
La definición de Lewis de las reacciones
ácido-base, propuesta por Gilbert N.
Lewis en 1923[10] ​es además, una
generalización que comprende la
definición de Brønsted-Lowry y las
definiciones de sistema solvente.[11] ​En
lugar de definir las reacciones ácido-
base en términos de protones o de otras
sustancias enlazadas, la propuesta de
Lewis define una base (llamada base de
Lewis) como un compuesto que puede
donar un par electrónico, y un ácido (un
ácido de Lewis) como un compuesto que
puede recibir dicho par electrónico.[11]
Por ejemplo, si consideramos la clásica
reacción acuosa ácido-base:
HCl (aq) + NaOH (aq) → H2O (l) +
NaCl (aq)
La definición de Lewis no considera esta
reacción como la formación de una sal y
agua o la transferencia de H+ del HCl al
OH−. En su lugar, considera como ácido
al propio catión H+, y como base al anión
OH−, que tiene un par electrónico no
compartido. En consecuencia, aquí la
reacción ácido-base, de acuerdo con la
definición de Lewis, es la donación del
par electrónico del anión OH− al catión
H+, formándose un enlace covalente
coordinado o dativo entre H+ y OH−, que
produce agua (H2O).
Al tratar las reacciones ácido-base en
términos de pares de electrones en vez
de sustancias específicas, la definición
de Lewis se puede aplicar a reacciones
que no entran dentro de ninguna de las
otras definiciones de reacciones ácido-
base. Por ejemplo, un catión plata se
comporta como un ácido con respecto al
amoníaco, que se comporta como una
base, en la siguiente reacción:
Ag+ + 2:NH3 [H3N:Ag:NH3]+
El resultado de esta reacción es la
formación de un aducto de amoníaco-
plata.
En reacciones entre ácidos de Lewis y
bases de Lewis, ocurre la formación de
un aducto[11] ​cuando el orbital
molecular ocupado más alto (HOMO) de
una molécula, tal como el NH3, con
pares de electrones solitarios
disponibles dona pares de electrones
libres al orbital molecular más bajo no
ocupado (LUMO) de una molécula
deficiente en electrones, a través de un
enlace covalente coordinado; en tal
reacción, la molécula interactuante
HOMO actúa como una base, y la
molécula interactuante LUMO actúa
como un ácido.[11] ​En moléculas
altamente polares, como el trifluoruro
de boro (BF3),[11] ​el elemento más
electronegativo atrae los electrones
hacia sus propios orbitales,
proporcionando una cierta carga
positiva sobre el elemento menos
electronegativo y una diferencia en su
estructura electrónica debido a las
posiciones de sus electrones en
orbitales axiales o ecuatoriales,
produciendo efectos repulsivos de las
interacciones "par solitario-par
enlazante" entre los átomos enlazados
en exceso con aquellos provistos de
interacciones par enlazante-par
enlazante.[11] ​Los aductos que
involucran iones metálicos se conocen
como compuestos de coordinación.[11]
Definición de sistema disolvente
Esta definición se basa en una
generalización de la definición anterior
de Arrhenius a todos los disolventes
autodisociables.
En todos estos disolventes, hay una
cierta concentración de especies
positivas, cationes solvonio, y especies
negativas, aniones solvato, en equilibrio
con las moléculas neutras del disolvente.
Por ejemplo, el agua y el amoníaco se
disocian en iones oxonio e hidróxido, y
amonio y amiduro, respectivamente:
2 H2O H3O+ + OH−
 2 NH3 NH4+ + NH2−
Algunos sistemas apróticos también
sufren estas disociaciones, tales como el
tetraóxido de dinitrógeno en nitrosonio
y nitrato, y el tricloruro de antimonio, en
dicloroantimonio y
tetracloroantimoniato:
N2O4 NO+ + NO3−
2 SbCl3 SbCl2+ + SbCl4−
Un soluto que ocasiona un aumento en
la concentración de los cationes solvonio
y una disminución en los aniones solvato
es un ácido, y uno que hace lo inverso
es una base. En consecuencia, en
amoníaco líquido, el KNH2 (que
suministra NH2-) es una base fuerte, y el
NH4NO3 (que suministra NH4+) es un
ácido fuerte. En dióxido de azufre
líquido, los compuestos de tionilo (que
suministran SO2+) se comportan como
ácidos, y los de sulfitos (que suministran
SO32−) se comportan como bases.
Las reacciones ácido-base no acuosas
en amoníaco líquido son similares a las
reacciones en agua:
2 NaNH2 (base) + Zn(NH2)2 (amida
anfifílica) → Na2[Zn(NH2)4]
 2 NH4I (ácido) + Zn(NH2)2 (amida
anfifílica) → [Zn(NH3)4)]I2
El ácido nítrico puede ser una base en
ácido sulfúrico:
HNO3 (base) + 2 H2SO4 → NO2+ +
H3O+ + 2 HSO4−
Lo que distingue a esta definición se
muestra en la descripción de las
reacciones en disolventes apróticos, por
ejemplo,N2O4:
AgNO3 (base) + NOCl (ácido) → N2O4
+ AgCl
Puesto que la definición de sistema
disolvente depende tanto del disolvente,
como del compuesto mismo, un mismo
compuesto puede cambiar su
comportamiento dependiendo en la
elección del disolvente. Así, el HClO4 es
un ácido fuerte en agua, un ácido débil
en ácido acético, y una base débil en
ácido fluorosulfónico.
Otras teorías ácido-base

Definición de Usanovich
La definición más general es la del
químico ruso Mikhail Usanovich, y puede
ser resumida como que un ácido es
cualquier especie química que acepta
especies negativas o dona especies
positivas, y una base lo inverso. Esto
tiende a solaparse con el concepto de
reacción redox (oxidación-reducción),
por lo que no goza del favor de los
químicos. Esto se debe a que las
reacciones redox se enfocan mejor como
procesos físicos de transferencia
electrónica, en lugar de procesos de
formación y ruptura de enlaces, aunque
la distinción entre estos dos procesos es
difusa.
Definición de Lux-Flood
Esta definición, propuesta por el químico
alemán Hermann Lux[12] [13] ​en 1939,
mejorada posteriormente por Håkon
Flood alrededor de 1947[14] ​y ahora
usada comúnmente en geoquímica y
electroquímica modernas de sales
fundidas, describe a un ácido como un
aceptor de aniones óxido, y una base
como un donante de aniones óxido. Por
ejemplo:[15]
MgO (base) + CO2 (ácido) → MgCO3
CaO (base) + SiO2 (ácido) → CaSiO3
 — 2- +
NO3 (base) + S2O7 (ácido) → NO2 +
2-
2 SO4
Definición de Pearson
En 1963[16] ​Ralph Pearson propuso un
concepto cualitativo avanzado conocido
como teoría ácido-base duro-blando
desarrollada posteriormente de forma
cuantitativa con ayuda de Robert Parr
en 1984. 'Duro' se aplica a especies que
son pequeñas, tienen elevados estados
de oxidación, y son débilmente
polarizables. 'Blando' se aplica a especies
que son grandes, tienen bajos estados
de oxidación, y son fuertemente
polarizables. Los ácidos y las bases
interactúan, y las interacciones más
estables son las duro-duro y blando-
blando. Esta teoría ha encontrado uso
en química orgánica e inorgánica.
Importancia de las
reacciones de neutralización
como técnicas de análisis
Este tipo de reacciones son
especialmente útiles como técnicas de
análisis cuantitativo en análisis
volumétrico y se conocen como
valoraciones ácido-base. En este caso se
puede usar una disolución indicadora
para conocer el punto en el que se ha
alcanzado la neutralización completa.
Algunos indicadores son la fenolftaleína
(si las sustancias reaccionantes son
ácido clorhídrico e hidróxido de sodio),
azul de safranina, el azul de metileno,
etc. Existen también métodos
electroquímicos para lograr este
propósito como el uso de un pH-metro
o la conductimetría.
Reacción de neutralización entre una
base fuerte y un ácido débil. El anión
del ácido sufre una hidrólisis
produciéndose aniones hidróxido, por
lo que el pH es > 7.
 Reacción de neutralización entre una
base débil y un ácido fuerte. El catión
de la base sufre una hidrólisis
produciéndose cationes hidronio, por
lo que el pH es < 7.
Reacción de neutralización entre una
base débil y un ácido débil. El anión
del ácido sufre una hidrólisis al igual
que el catión de la base, por lo que el
pH es < 7 si es más débil la base y es
>7 si es más débil el ácido.
La elección del indicador adecuado para
determinar el punto de equivalencia
dependerá del pH final, que tiene que
estar dentro del intervalo en el que el
indicador sufre el cambio de color.
Ejemplos:
Hidróxido de sodio con ácido carbónico
que forma carbonato de sodio y agua:

Ácido nítrico con hidróxido de aluminio

que forma nitrato de aluminio y agua:

Práctica de la neutralización
En un matraz Erlenmeyer ponemos una
disolución de ácido clorhídrico y
añadimos unas gotas del indicador
fenolftaleína. La fenolftaleína es un
indicador que en medio ácido es
incoloro, mientras que en medio básico
adquiere un color rosa, cambiando de
color entre pH 8 y 9,8. En principio la
disolución es ácida e incolora.
Ahora colocamos en una bureta una
disolución de hidróxido de sodio y
abrimos el robinete poco a poco. A
medida que cae hidróxido de sodio, este
va reaccionando con el ácido clorhídrico
para formar cloruro de sodio y agua, con
lo que la concentración del ácido
disminuye y el pH aumenta. Durante
este procedimiento se debe agitar
continuamente el Erlenmeyer de forma
manual o mecánica, de lo contrario, no
se va a encontrar con exactitud el punto
donde vira el indicador, al no estar el
mismo distribuido de manera
homogénea en la solución. Finalmente,
cuando se ha consumido todo el ácido,
la siguiente gota de base que se añade
vuelve a la disolución básica, y el
indicador cambia al color rosa. En ese
momento sabemos que todo el ácido ha
sido neutralizado.
Cabe aclarar que este tipo de
titulaciones se puede hacer con un ácido
para titular una base o a la inversa, una
base para titular un ácido, como en el
ejemplo explicado anteriormente.
Las neutralizaciones ácido-base se
producen "equivalente a equivalente", es
decir, un equivalente de ácido es
completamente neutralizado por un
equivalente de base.
En general, la masa de un equivalente
gramo se determina teniendo en cuenta
el tipo de sustancia. Por ejemplo no es lo
mismo el cálculo para un ácido que para
una sal. Además hay que tener en
cuenta el tipo de reacción, ya que
pudiera ser que la misma sustancia
actuando en reacciones diferentes
tuviese masas equivalentes distintas.
La masa de un equivalente gramo de un
ácido determinado es igual a la masa
molar de ese ácido dividida entre el
número de hidrógenos disociables del
ácido. Como los ácidos polipróticos se
disocian por etapas pudiera ser que el
mismo ácido tuviera una masa de su
equivalente gramo distinta dependiendo
del número de hidrógenos disociados en
la reacción del ácido con la base.
La masa de un equivalente gramo de un
hidróxido, que suele ser el tipo de base
más corriente, se determina dividiendo
la masa molar del hidróxido entre el
número de grupos OH– del hidróxido.
Cuando se calcula la normalidad de una
solución, se multiplica la MOLARIDAD
(mol/litro) de la misma por el número de
equivalentes de cationes hidrógeno (H+)
o de aniones oxidrilos (OH-) en un mol
de soluto. La ecuación sería: N
[equivalentes/litro]= M [mol/litro] . n°
[equivalentes/mol]
La fórmula que permite calcular el
volumen necesario para neutralizar un
ácido a partir de una base viene dada
por la expresión: Na · Va= Nb · Vb,
siendo Na y Va la normalidad y el
volumen del ácido y, como es esperable,
Nb y Vb la normalidad y el volumen de la
base, respectivamente.
Si se conocen tres de los datos
anteriores se puede determinar el
cuarto. Por tanto si se prepara una
disolución de concentración conocida de
la base y se añade cierto volumen
conocido de esta a un erlenmeyer, se
podría determinar la normalidad del
ácido determinando en una valoración el
volumen gastado de este para
neutralizar completamente la base
anterior.
Para aumentar la fiabilidad del valor de
normalidad obtenido se repite la
valoración varias veces. El valor de la
normalidad sería la media de las
valoraciones obtenidas con una
incertidumbre dada por el error absoluto
(diferencia entre el valor medido y el
valor tomado como exacto) cometido en
la toma de medidas.
Caso de llevar a cabo una valoración de
un ácido menos fuerte que el ácido
clorhídrico habría que elegir el indicador
adecuado. Para ello habría que saber
previamente la sal que se formaría en la
valoración para así estimar el pH de la
hidrólisis de la sal formada en la
neutralización y usar el indicador cuya
zona de viraje (rango de pH en el que se
produce el cambio entre los dos colores
y es característico de cada indicador)
mejor se adapte a ese pH.
Véase también
Configuración electrónica
Estructura de Lewis
 Estructura de resonancia
Protonación y deprotonación
Sustitución nucleofílica y reacción
redox
Valoración ácido-base
Sal (química)
Notas
1. Miessler, L. M., Tar, D. A., (1991)
p166 - La tabla de descubrimientos
atribuye a Antoine Lavoisier ser el
primero en publicar una teoría
científica en relación con los
oxoácidos.
2. Miessler, L. M., Tar, D. A., (1991)
p166 - la tabla de descubrimientos
atribuye a Justus von Liebig como
fecha de publicación 1838
3. Meyers, R. (2003) p156
4. H. L. Finston and A. C. Rychtman, A
New View of Current Acid-Base
Theories, John Wiley & Sons, New
York, 1982, pp. 140-146.
5. Miessler, L. M., Tar, D. A., (1991)
p165
6. Murray, K. K., Boyd, R. K., et al.
(2006) -- Téngase en cuenta que, en
este documento, no hay ninguna
referencia a la desaprobación del
 término "hidronio", que también
permanece aceptado, manteniéndose
en el IUPAC Gold Book. Sin embargo
se pone de manifiesto la preferencia
a utilizar el término "oxonio"
7. International Union of Pure and
Applied Chemistry, et al. (2006),
"Oxonium Ions"
8. Miessler, L. M., Tar, D. A., (1991),
p167-169 -- De acuerdo con los
autores, la definición original era que
los "ácidos tienen tendencia a perder
un protón"
9. Clayden, J., Warren, S., et al. (2000),
p182-184
10. Miessler, L. M., Tar, D. A., (1991)
p166 - La tabla de descubrimientos
atribuye la fecha de publicación de la
teoría de Lewis como 1923.
11. Miessler, L. M., Tar, D. A., (1991)
p170-172
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Referencias
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(1939). Lux, Hermann:
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