Ingeniería de las Reacciones Químicas

Producto Integrador de Aprendizaje:

Esterificación de ácido acético con metanol, para producir acetato de
metilo con H2SO4 como catalizador homogéneo.

Resumen ejecutivo
En el presente trabajo se llevo a cabo la metodología para la obtención de los datos de
entrada para el diseño del reactor continuo de mezcla perfecta CSTR, utilizando la reacción
de ácido acético con metanol catalizado por el ácido sulfúrico para producir acetato de
metilo.
Algunas de las variaciones fue la relación de alimentación, la concentración del catalizador
y la temperatura a la entrada. Dando como resultado que las condiciones optimas de
alimentación son una relación de alimentación de 1:4 con respecto al ácido acético y
metanol, con concentración de 0.3286 mol/L del catalizador y con una T0 de 333.15 K
(60°C), obteniendo un volumen de 8.5 m3. Se propuso también una chaqueta en la cual
mantiene la temperatura optima de operación del reactor, pasando etilenglicol que por sus
propiedades actúa como refrigerante.

Introducción
El reactor químico es un equipo en donde se lleva a cabo una reacción química, esté se
diseña para maximizar la conversión y selectividad a un costo menor. Existen tres tipos de
reactores, el reactor tubular de flujo tapón (PFR), el reactor catalítico de lecho empacado
(PBR) y el reactor continuo de mezcla perfecta (CSTR), el cual se utiliza para la reacción
de esterificación.
Esterificación se le denomina al proceso por el cual se sintetiza un éster. Los ésteres se
producen de la reacción donde se relaciona un ácido carboxílico y un alcohol. Los ácidos
carboxílicos sufren reacción con los alcoholes, en presencia de un catalizador,
generalmente en presencia de un ácido fuerte, con la finalidad de formar un éster a través
de la eliminación de una molécula de H2O.

Los reactivos presentes en la reacción son el ácido acético y metanol.

El ácido acético(C2H4O2) o también llamado ácido etanoico, es un ácido orgánico de dos
átomos de carbono. Este ácido se encuentra en el vinagre, dándole ese sabor y olor
característico. Es incoloro, inodoro, con un punto de ebullición de 118.05 °C, soluble en
agua, glicerina, acetona y benceno. Se obtiene principalmente por medio de carbonilación
de metanol. Sus principales usos son para la fabricación de ésteres, esencias, fijador,
disolvente, materia prima para obtención de acetona, aspirina, acetatos, también como
desincrustante para equipos de diálisis, bactericida, ingrediente en insecticidas,
compuestos adhesivos, entre otros.
El metanol (CH3OH) es un compuesto orgánico, normalmente se encuentra en su estado
líquido, es inflamable e incoloro. Su punto de ebullición es de 64.7°C. Es el compuesto más
sencillo de los compuestos orgánicos denominados alcoholes. Se obtiene mediante la
sintetización de gas natural con vapor. Se utiliza como materia prima para obtención de
nuevos compuestos, para gasolinas y diésel, anticongelantes, elaboración del vino,
producción de tintes, resinas, adhesivos, biocombustibles, entre otros.
Ácido sulfúrico(H2SO4) es un compuesto químico extremadamente corrosivo, líquido e
incoloro, se obtiene por oxidación catalítica del anhídrido sulfuroso o dióxido de azufre.
Soluble en agua, pero reacciona violentamente al mezclarse, generando calor. Su punto de
ebullición es de 337 °C, es utilizado para fabricación de fertilizantes, para detergentes, en
procesos de producción de pulpa de papel, fabricación de productos orgánicos, pinturas,
pigmentos, entre otros.
El ácido acético reacciona con el metanol, catalizada por el ácido sulfúrico, produciendo
acetato de metilo y agua.
El acetato de metilo es un líquido inflamable, olor parecido a quita esmalte de uñas, el
acetato de metilo puro es utilizado como intermediario para la elaboración de poliéster, base
para películas fotográficas, materia prima para producción de filtros de cigarrillo, solventes
y colorantes.

La reacción se representa de la siguiente manera:

CH 3COOH  CH 3OH 
H 2 SO4
 CH 3COOCH 3  H 2O
La cual, para fines prácticos, el ácido acético es A, metanol es B, acetato de metilo es C y
el agua es D. Quedando de la siguiente manera:
A  B 
cat
C  D
Se lleva a cabo en fase líquida, con una relación de alimentación desde 1:1 hasta 1:4, a
presión de 1 atm. Con rango de temperatura de 323 K a 333 K.

Reactivo limitante
El reactivo que se consume totalmente en una reacción se conoce como reactivo limitante,
esté determina o limita la cantidad de producto formado, por lo tanto, el o los otros reactivos
se denominan reactivos en exceso. El reactivo que resulte con el menor flujo molar es el
reactivo limitante, dividiendo el flujo molar de alimentación de cada especie entre el
coeficiente estequiométrico.
FAc ,0 FM ,0 20 80
,  ,
vAc vM 1 1
Por lo tanto, el reactivo limitante es el ácido acético.

Esquema inicial
Ecuaciones de diseño CSTR
o Cálculo del volumen total del reactor
Ecuación de diseño para un reactor CSTR
FA0 x
VCSTR  (1)
rA
Rapidez de reacción
dC A  C C 
rA    kf  C ACB  C D  (2)
dt  K eq 
Donde la constante de rapidez cinética se calcula por medio de la ecuación 3, ecuación de
Arrhenius
 E f 
k f  k f0 exp   (3)
 RT 
La constante de rapidez específica se calcula tomando en cuenta la concentración del
catalizador.
k f0  3.0 x108  CH2SO4  8x107 (4)
Y la constante de equilibrio es Keq= 5.7
Balance de moles
FA0 x
VCSTR 
rA |x (5)

Balance de energía
UA(T  Ta )  FA0  iCpi (T  Ta )   H rxn (TR )  Cp (T  TR )  FA0 x  0 (6)
Donde:
U: coeficiente de transferencia de calor total [=] J/mol
A: es el área de intercambio de calor
T: Temperatura iterativa o a encontrar.
Ta: temperatura del refrigerante.
TR: temperatura de referencia.
FAo: es el flujo molar a la entrada de la especie A.
Θi: Relación molar, la especie i entre la especie A.
Cpi: Capacidad calorífica de la especie i.
ΔHrxn(Tr): Entalpía de la reacción a una temperatura de referencia.
x: conversión específica o deseada en la reacción.

Para obtener el gráfico de las condiciones optimas de trabajo dentro del reactor, se despeja x del
balance de energía
T0 A(T  TR )  FA0  i Cpi (T  T0 )
x
FA0  H rxn (T )  Cp (T  TR ) 

o Ecuaciones para calcular la transferencia de calor

Para obtener el coeficiente de transferencia de calor total, es necesario diseñar un arreglo
de calor, por lo que se propuso una chaqueta de enfriamiento, donde mantenga constante
la temperatura del reactor, debido a que nuestra reacción es exotérmica. Utilizando como
líquido refrigerante el etilenglicol, que por sus propiedades es un excelente refrigerante.

Coeficiente de transferencia de calor total

1 1 1
R  R pared  (7)
UA hi Ai ho Ao
Donde:
hj el coeficiente de transferencia de calor por convección interno y externo respectivamente,
se obtiene del número de Nusselt.
hj D
Nu   C Rem Pr n (8)
k
Donde:
Nu: número de Nusselt
DT: es el diámetro del tanque(hi) y es el diámetro de la chaqueta(ho) [=] m
k: es la conductividad térmica [=] W/m-K
Re: número de Reynolds (C, m y n dependen del número de Re)
Pr: número de Prandtl

ln  o 
D
 
Di 
R pared (9)
2 kL
Donde:
Do: es el diámetro externo [=] m
Di: es el diámetro interno [=] m
L: largo del reactor [=] m

Número de Reynolds para agitador

 Da 2  N 
Re  (10)

Donde:
Da: es el diámetro del agitador [=] m
N: revoluciones por segundo del agitador [=] rev/s
ρ: densidad de la mezcla dentro del reactor [=] kg/m3
µ: viscosidad de la mezcla dentro del reactor [=] cP ( 1 cP  1x10-3 kg/m-s)

Número de Reynolds para el líquido de la chaqueta

vD 
Re  (11)

Donde:
v: es la velocidad del fluido [=] m/s
D: diámetro de la chaqueta
ρ: densidad del líquido refrigerante
µ: viscosidad del líquido refrigerante

Número de Prandtl
Cp  
Pr  (12)
k
Donde:
Cp: capacidad calorífica de la mezcla [=] J/kg-K

Se obtuvo el calor
Q  mCpT (13)
Donde:
m es la masa de la mezcla m   F PM i0 i

ΔT: es la diferencia entre las temperaturas del reactor

Se igualo el calor generado con el calor absorbido del líquido refrigerante y de la mezcla,
obteniendo la T de salida del refrigerante.
Posteriormente se utilizó la ecuación de ΔTlm, para sustituirla en la ecuación 15.
T1  T2
Tlm  (14)
ln(T1 / T2 )
Q
U
As F Tlm (15)

o Para el gráfico de ignición – extinción se utilizó las siguientes ecuaciones

Generación de calor
o rAV
G(T )  H Rx (16)
FA0
Eliminación de calor
R(T )  Cp0 (1   )(T  TC ) (17)
Tabla estequiométrica
Especie Entrad Reacció Salida 𝑪𝒊 = 𝑭𝒊 / 𝒗 (vo=v)
a n
CH3COOH 𝐹𝐴0 −𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋) C A  C A0 (1  x)
CH3OH 𝐹𝐵0 −𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐵 = 𝐹𝐴0 (𝜃𝐷 − 𝑋)
𝑏 CB  C A0 ( B  ba x)
𝑎
𝑐
CH3COOHCH3 𝐹𝐶0 𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐶 = 𝐹𝐴0 (𝜃𝐷 + 𝑋) CC  C A0 (C  ac x)
𝑎
H2O 𝐹𝐷𝑜 𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐷 = 𝐹𝐴0 (𝜃𝐷 + 𝑋)
𝑑 CD  C A0 ( D  da x)
𝑎
H2SO4 𝐹𝐼𝑜 - 𝐹𝐼 = 𝐹𝐴0 (𝜃𝐼 ) CI  C A0 ( I )

Tabla auxiliar
Especie Símbolo 𝒗𝒊 Cp. (J/mol K) PM (g/mol) ΔHi,f (J/mol)
CH3COOH A -1 123.1 60.05 -484500
CH3OH B -1 79.5 32.04 -238660
CH3COOHCH3 C 1 155.6 74.08 -409400
H2O D 1 4.186 18.016 -285830
H2SO4 I - 138.9 98.08 -813989

Reemplazo de unidades y valores en las ecuaciones de diseño

o Para el gráfico de las condiciones de operación dentro del reactor
323K  38.9 WK  (T  298.15K )  20 mol
h 117.97 mol  K  (T  323K )
J
x
h 
20 mol  27930 mol   51.95 mol  K  (T  298.15K ) 
J J

o Generación de calor
L  x  3.03 x10 L  x
 3.03x103 mol 3 mol

0.0261 mol
Ls  3.03 x10 3 mol
L 1  x  3.03 x10 3 mol
L 1.25  x     85800 L 
 5.7 
G (T )    2232379 mol 
J
20 mol
h

o Eliminación de calor
  38.9 WK  
  mol 
293K  323K 
   117.97 mol  K  20 h 
J
38.9 WK 
R(T )  117.97 molJ K 1   T ( K ) 
 117.97 mol  K  20 h
J mol
  38.9 W  
 1  K
mol 

  117.97 mol  K  20 h  
J
Gráficos

Conversión vs. Temperatura

0.8
0.7
0.6
Conversión, x

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
323 325 327 329 331 333 335 337 339
Temperatura, K

Gráfico 1. Condiciones óptimas para la operación del reactor.

G(T)
32000.00

27000.00
G(T)

22000.00

17000.00

12000.00

7000.00
286.15 296.15 306.15 316.15 326.15 336.15 346.15 356.15 366.15 376.15 386.15

Temperatura K
Gráfico 2. Curva de generación de calor.
 Gráfico 3. Curva de generación y eliminación de calor.

Dibujo ingenieril

Esquema. Dibujo ingenieril

Conclusión
Es importante tomar en cuenta la transferencia de calor, para saber que tipo de líquido
refrigerante utilizar, material del cual está hecho el reactor que coincida con los reactivos.
Condiciones de operación del reactor calculadas, nos específica a que conversión va a
llegar y a que temperatura debemos operar.

Referencias
 Fogler, H. (2001). Elements of chemical reaction engineering (3rd ed.).
 Çengel, Y., & Ghajar, A. (2011). Heat and mass transfer (4th ed., pp. 434-436, 633-
636). New York: McGraw-Hill.
 McCabe, W., Smith, J., & Harriott, P. Unit operations of chemical engineering (4th
ed.)
 Bruice, P. (2001). Organic chemistry (1st ed., pp. 307-308). Upper Saddle River,
N.J.: Prentice Hall.