BALANCES DE MATERIA

BALANCES DE PROCESOS REACTIVOS

Abril 2022
 Balances con el avance de reacción
Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo
molar desconocidas en un proceso reactivo consiste en escribir
expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de
producto en términos de grado de avance de reacción.
El análisis de grados de libertad es el siguiente:
Número de variables desconocidas marcadas
+ Número de reacciones químicas independientes ( un grado de avance
de la reacción para cada una.
- Número de especies reactivas independientes ( una ecuación para cada
especie en términos del grado de avance de reacción)
- Número de especies no reactivas independientes
- Número de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas
= NUMERO DE GRADOS DE LIBERTAD
 Balances de especies atómicas
Todos los balances de especies atómicas (C, H, O, N, S,
etc.) toman la forma de «entrada = salida», ya que no se
generan ni se consumen especies atómicas en las
reacciones químicas. El número de grados de libertad se
determina en forma directa restando las ecuaciones que
contiene a las incógnitas marcadas.
Número de variables desconocidas marcadas
- Número de especies atómicas independientes
- Número de especies moleculares independientes no reactivas.
- Número de otras ecuaciones que relacionan variables
desconocidas
= NUMERO DE GRADOS DE LIBERTAD
 Balances de especies moleculares
Cuando se emplean balances de especies moleculares para
determinar las variables desconocidas de las corrientes de
un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas
deben contener términos de generación y/o consumo.

El análisis de grados de libertad es el siguiente:

Número de variables desconocidas marcadas
+ Número de reacciones químicas independientes
- Número de especies moleculares independientes
- Número de otras ecuaciones que relacionan variables
desconocidas
= NUMERO DE GRADOS DE LIBERTAD
Ejemplo 4.7.1
 𝒇𝑪𝑯𝟒 = 𝟗𝟎%
REACTOR DE
100 mol COMBUSTIÓN nCH4 𝒏𝑪𝑶𝟐
0.078 mol CH4/mol nCO =𝟖
0.194 mol O2/mol nCO2 𝒏𝑪𝑶
0.728 mol N2/mol nH2O
nO2
nN2

Análisis de grados de libertad (por especies

avance deatómicas):
reacción):
variables desconocidas 6
Especies atómicas
reacciones independientes
independientes 3
2
Especies moleculares
especies reactivasno reactivas
indep. 1
5
Otras
Especies no ecuaciones
reactivas indep. 2
1
Grados de libertad:
Otras ecuaciones 0
2
Grados de libertad: 0
Resolviendo por grado de avance de reacción:
7.8 𝑚𝑜𝑙 − 𝑛𝐶𝐻4
𝑓𝐶𝐻4 = 0.90 = 𝑛𝐶𝐻4 = 0.78 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4
7.8 𝑚𝑜𝑙

Para el componente no reactivo: 𝑛𝑁2 = 0.728 ∗ 100 𝑚𝑜𝑙 = 72.8 𝑚𝑜𝑙 𝑁2

𝑛𝑖 = 𝑛𝑖𝑜 ± 𝜈𝑖 𝜉𝑖
𝑛𝐶𝐻4 = 0.78 𝑚𝑜𝑙
= 7.8 𝑚𝑜𝑙 − 𝜉1 − 𝜉2 ֜ 𝜉1 = 0.78 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑛𝐶𝑂 = 𝜉1

𝑛𝐶𝑂2 = 𝜉2 𝑛𝐶𝑂2 = 𝜉2 = 8𝑛𝐶𝑂 = 8𝜉1 ֜ 𝜉2 = 8𝜉1

𝑛𝐻2𝑂 = 2𝜉1 + 2𝜉2 𝑛𝐶𝑂2 = 6.24 𝑚𝑜𝑙

𝜉2 = 6.24 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑛𝐶𝑂 = 0.78 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑂2 = 19.4 − 3ൗ2 𝜉1 − 2𝜉2
𝑛𝐻2𝑂 = 14.04 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝑂2 = 5.75 𝑚𝑜𝑙

 Resolviendo por especies atomicas:
7.8 𝑚𝑜𝑙 − 𝑛𝐶𝐻4
𝑓𝐶𝐻4 = 0.90 = 𝑛𝐶𝐻4 = 0.78 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4
7.8 𝑚𝑜𝑙

Para el componente no reactivo: 𝑛𝑁2 = 0.728 ∗ 100 𝑚𝑜𝑙 = 72.8 𝑚𝑜𝑙 𝑁2

𝑩𝒂𝒍𝒂𝒏𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝑪 (𝟏) REACTOR DE

COMBUSTIÓN nCH4
100 mol
1𝑚𝑜𝑙 𝐶 1𝑚𝑜𝑙 𝐶 1𝑚𝑜𝑙 𝐶 1𝑚𝑜𝑙 𝐶 0.078 mol CH4 /mol nCO
7.8 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4 = 0.78 𝑚𝑜𝑙 + 𝑛 + 𝑛 𝐶𝑂2
1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4 1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4 1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂 𝐶𝑂 1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 0.194 mol O2 /mol nCO2
0.728 mol N2/mol nH2 O
nO2
nN2
𝑩𝒂𝒍𝒂𝒏𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝑶 (2)

2(19.4 𝑚𝑜𝑙) = 𝑛𝐶𝑂 + 2𝑛𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2𝑂 + 2𝑛𝑂2 𝑛𝐶𝑂2 = 8𝑛𝐶𝑂

𝑩𝒂𝒍𝒂𝒏𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝑯 (3) 7.8 − 0.78

𝑛𝐶𝑂 = = 0.78 𝑚𝑜𝑙
4 7.8 𝑚𝑜𝑙 = 4 0.78𝑚𝑜𝑙 + 2nH2O 9

𝑛𝐻2𝑂 = 14.04 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝐶𝑂2 = 6.24 𝑚𝑜𝑙

𝑠𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑦𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑒𝑛 (2) 𝑛𝑂2 = 5.75 𝑚𝑜𝑙

 Separación de productos y recirculación
Definición de conversión de reactivos para efectuar el análisis de reactores
químicos cuando hay separación de productos y recirculación de reactivos sin
consumir:

Entrada de reactivos _ Salida de reactivos

al proceso del proceso
Conversión
total =
Entrada de reactivos al proceso

Entrada de reactivos _ Salida de reactivos

al reactor del reactor
Conversión
en un paso =
Entrada de reactivos al reactor
 Ejemplo 4.7.2
Deshidrogenación del propano
En un reactor se deshidrogena propano para dar propileno:

𝑪𝟑 𝑯𝟖 → 𝑪𝟑 𝑯𝟔 + 𝑯𝟐

El proceso se va a diseñar para una conversión total de 95 % del propano. Los

productos de reacción se separan en dos corrientes: la primera, que contiene H2,
C3H6 y 0.555% del propano que sale del reactor, se considera como producto; la
segunda corriente, que contiene el balance de propano sin reaccionar y 5% del
propileno de la primera corriente, se recircula al reactor.
Calcule la composición del producto, la relación (moles recirculados)/(moles de
alimentación fresca), y la conversión de un paso.
Análisis de grados de libertad: en los subsistemas en los que ocurren la reacción se contarán los
balances atómicos y en los subsistemas no reactivos se contará lo balances de especies
moleculares.
Punto de
Sistema Total Reactor Separador
mezcla
# variables desconocidas 3 4 5 8
# especies atómicas indep. 2 0 2 0
# especies moleculares indep. 0 2 0 3
no reactivas
# otras ecuaciones 1 0 0 2
# de grados de libertad 0 2 3 3
Según la definición de conversión total se tiene:
100 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 𝑛6
𝑓𝐶3 𝐻8 = 0.95 =
100 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

De aquí que despejando: 𝑛6 = 100 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 1 − 0.95 = 5 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻8

Sistema total
3 𝑚𝑜𝑙 𝐶 3 𝑚𝑜𝑙 𝐶 3 𝑚𝑜𝑙 𝐶
Balance atómico de C: 100 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻8 = 𝑛6 + 𝑛7
𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻8 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻8 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6

sustituyendo n6 y despejando n7 se obtiene n7 = 95 mol C3H6

8 𝑚𝑜𝑙 𝐻 8 𝑚𝑜𝑙 𝐻 6 𝑚𝑜𝑙 𝐻 2 𝑚𝑜𝑙 𝐻

Balance atómico de H: 100 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻8 = 𝑛6 + 𝑛7 + 𝑛8
𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻8 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻8 𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑚𝑜𝑙 𝐻2

Despejando n8 se obtiene n8 = 95 mol H2

De la relaciones dada entre las variables del separador

n6 = 0.55 % n3 n3 = 900 mol C3H8

n10 = 5% n7 n10 = 4.75 mol C3H6

Sistema de separación

Balance de propano: n3 = n6 + n9

y de aquí n9 = 895 mol C3H8

Sistema de punto de mezcla

Balance de propano: 100 mol + n9 = n1

sustituyendo n9 y despejando n1 n1 = 995 mol C3H8

lo que pide el problema es:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑟𝑒𝑐𝑖𝑟𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑛9 + 𝑛10 895 + 4.75

𝒓𝒆𝒍𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒄𝒊𝒓𝒄𝒖𝒍𝒂𝒄𝒊ó𝒏 = = = = 𝟗
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑓𝑟𝑒𝑠𝑐𝑎 100 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶3 𝐻8 100

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 − 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟

𝑪𝒐𝒏𝒗𝒆𝒓𝒔𝒊ó𝒏 𝒆𝒏 𝒖𝒏 𝒑𝒂𝒔𝒐 = ∗ 100
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑎𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜

𝑛1 − 𝑛3 995 − 900
= ∗ 100 = ∗ 100 = 𝟗. 𝟔 %
𝑛1 995
 Purga
En los procesos con recirculación se puede tener el problema de la acumulación
del material que puede entrar en su la alimentación fresca (inerte o
contaminante) o producirse en la reacción (producto secundario), por lo que no
se alcanzaría el estado estacionario.
Para evitar esta acumulación se retira una porción de la corriente de
recirculación como corriente de purga y sale fuera de límites del proceso.
 Ejemplo 4.7.3
Recirculación y purga en la síntesis del metanol
El metanol se produce haciendo reaccionar dióxido de carbono con hidrógeno:

𝑪𝑶𝟐 + 𝟑𝑯𝟐 → 𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶

La alimentación fresca al proceso contiene hidrógeno, dióxido de carbono y 0.400 %

mol de sustancias inertes (I). El efluente del reactor pasa a un condensador, donde se
retiran todo el metanol y el agua que se formaron y ningún reactivo ni sustancia
inerte. Estos últimos se recirculan al reactor. Para evitar la acumulación de sustancias
inertes en el sistema, se retira una corriente de purga de la recirculación.
La alimentación al reactor (no la alimentación fresca al proceso) contiene 28% mol
de CO2, 70 % mol de H2 y 2% mol de sustancias inertes. La conversión del
hidrógeno en un paso es de 60 %.
Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones molares de la alimentación
fresca, la alimentación total al reactor, las corrientes de recirculación y de purga para
una velocidad de producción de metanol de 155 kmol CH3OH/h
 En problemas con recirculación es
recomendable siempre tomar la base
de calculo a la alimentación
combinada al reactor: 100 mol/h

Análisis de grados de libertad: Se realizara en base a los balances de especies moleculares para
todos los sistemas.
Sistema Total Punto de mezcla Reactor condensador purga
# variables desconocidas 7 5 4 7 5
+ # reacciones indep. 1 0 1 0 0
- # especies moleculares 5 3 4 5 1
indep.
- # otras ecuaciones 0 0 1 0 0
# de grados de libertad 3 2 0 2 4
La reacción estequiometrica es 𝑪𝑶𝟐 + 𝟑𝑯𝟐 → 𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐻2 − 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐻2 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 0.70 ∗ 100 𝑚𝑜𝑙 − 𝑛2

𝑪𝒐𝒏𝒗𝒆𝒓𝒔𝒊ó𝒏 𝒆𝒏 𝒖𝒏 𝒑𝒂𝒔𝒐 𝑯𝟐 = 60% = =
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐻2 𝑎𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 0.70 ∗ 100 𝑚𝑜𝑙

Por lo que de aquí: n2 = 28 mol H2

Sistema del reactor

Balance de H2 (consumo = entrada – salida)

𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝐻2 = = 0.70 ∗ 100 𝑚𝑜𝑙 − 𝑛2 = 70 − 28 = 42 𝑚𝑜𝑙 𝐻2

Balance de CO2 (Salidas = entradas – consumo)

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜

𝑛1 = 0.28 ∗ 100 𝑚𝑜𝑙 − 42 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠 = 𝟏𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝑶𝟐
3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜

Balance de CH3OH (salida = generación)

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3𝑂𝐻 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜

𝑛3 = 42 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 = 𝟏𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯
3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜

Balance de H2O (salida = generación)

1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜
𝑛4 = 42 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 = 𝟏𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑯𝟐 𝑶
3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜
Sistema del condensador

Balance molar total (E=S)

𝒏𝟏 + 𝒏𝟐 + 𝒏𝟑 + 𝒏𝟒 + 𝟐 𝒎𝒐𝒍 = 𝒏𝟑 + 𝒏𝟒 + 𝒏𝟓

𝒏𝟓 = 𝟒𝟒 𝒎𝒐𝒍
Balance de CO2 (E=S)

𝒏𝟏 = 𝒙𝟓𝑪𝑶𝟐 𝒏𝟓 ֜ 𝒙𝟓𝑪𝑶𝟐 = 𝟎. 𝟑𝟏𝟖𝟐 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝑶𝟐 /𝒎𝒐𝒍

Balance de H2 (E=S)

𝒏𝟐 = 𝒙𝟓𝑯𝟐 𝒏𝟓 ֜ 𝒙𝟓𝑯𝟐 = 𝟎. 𝟔𝟑𝟔𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑯𝟐 /𝒎𝒐𝒍

𝑥5𝐼 = 1 − 0.3182 − 0.6364 = 0.04545 𝑚𝑜𝑙 𝐼/𝑚𝑜𝑙

Sistema del punto de mezcla

Balance molar total (E=S)

𝑛0 + 𝑛𝑟 = 100 𝑚𝑜𝑙
Balance I(E=S)
0.004 𝑛0 + 0.04545 𝑛𝑟 = 2 𝑚𝑜𝑙

resolviendo por simultaneas:

𝒏𝟎 = 𝟔𝟏. 𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝒏𝒓 = 𝟑𝟖. 𝟔 𝒎𝒐𝒍

Balance de CO2(E=S)
𝑥0𝐶𝑂2𝑛0 + 𝑥5𝐶𝑂2𝑛𝑟 = 28 𝑚𝑜𝑙

𝒙𝟎𝑪𝑶𝟐 = 𝟎. 𝟐𝟓𝟔 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝑶𝟐 /𝒎𝒐𝒍

𝒙𝟎𝑯𝟐 = 𝟎. 𝟕𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑯𝟐 /𝒎𝒐𝒍

Sistema del punto de separación

Balance molar total (E=S)

𝑛5 = 𝑛𝑟 + 𝑛𝑝

𝒏𝒑 = 𝟓. 𝟒 𝒎𝒐𝒍
Ejercicio 4.59
Ejercicio 4.60