Balance de materia en procesos

con reaccion química – parte 2

Tomado del texto de Felder y Rousseau, “Elementary Principles of Chemical Processes”

Reacciones múltiples, rendimiento y selectividad

En los reactores industriales regularmente ocurren más de una reacción. Además de la reacción
principal, en donde se genera el producto de interés, existen lo que llamamos reacciones
secundarias, en las cuales se generan productos intermedios y/o no deseados.

Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenación de etano:

𝐶2 𝐻6 → 𝐶2 𝐻4 + 𝐻2

Una vez que se produce algo de hidrógeno, éste puede reaccionar con etano y producir metano:

𝐶2 𝐻6 + 𝐻2 → 2𝐶𝐻4

Aún más, el etileno reacciona con el etano formando propileno y metano:

𝐶2 𝐻4 + 𝐶2 𝐻6 → 𝐶3 𝐻6 + 𝐶𝐻4

Dado que el producto deseado es el etileno, las otras reacciones resultan perjudiciales ya que la
segunda de ellas consume la materia prima para crear algo indeseado y la tercera consume el
producto para generar algo no deseado.

Se puede maximizar la producción del producto deseado mediante la manipulación de las

condiciones de operación (presión, temperatura, concentraciones de alimentación, uso de
catalizadores). Los procedimientos de diseño se ven en materias más avanzadas. En este curso se
definen los términos usados para realizar la optimización de la operación de un reactor: rendimiento
y selectividad.

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Selectividad
La definición de la selectividad de un producto es:

Selectividad = moles formadas del producto deseado

moles formadas del producto no deseado

La selectividad debe estar referenciada a una especie no deseada en particular (por ejemplo,
selectividad de C en relación con D). Las unidades de la selectividad son esenciales para su
interpretación.

Discuta. ¿Qué valores se desean para la selectividad: altos o bajos?

Rendimiento

El índice de rendimiento es usado con frecuencia para establecer el aprovechamiento de un reactivo

en la producción de un determinado producto. La interpretación depende de las unidades del
rendimiento.

Rendimiento = moles formadas del producto deseado

moles alimentadas de reactivo 𝑖

Ejemplo. Producción de estireno.

El estireno es el monómero usado para producir poliestireno, el cual tiene una multitud de usos,
siendo los más comunes el de empacado de artículos y vasos de bebidas de espuma de poliestireno.
El estireno es producido vía la deshidrogenación de etilbenceno. La descomposición de etilbenceno
en benceno y etileno, y la reacción entre etilbenceno e hidrógeno, que produce tolueno y metano,
son reacciones no deseadas.

𝐶6 𝐻5 𝐶2 𝐻5 → 𝐶6 𝐻5 𝐶2 𝐻3 + 𝐻2
etilbenceno estireno hidrógeno
𝐶6 𝐻5 𝐶2 𝐻5 → 𝐶6 𝐻6 + 𝐶2 𝐻4
etilbenceno benceno etileno
𝐶6 𝐻5 𝐶2 𝐻5 + 𝐻2 → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻4
etilbenceno hidrógeno tolueno metano

𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑖𝑟𝑒𝑛𝑜
Si el rendimiento del proceso es de 0,855 , ¿cuánto etilbenceno se debe alimentar si
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜
𝑡𝑜𝑛
se desean producir 10 de estireno con 99.96 % (masa) de pureza.
ℎ

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Grado de avance de la reacción para reacciones múltiples
El grado de avance se define para cada reacción de acuerdo a la siguiente ecuación:

𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 + ∑𝑗 𝜈𝑖𝑗 𝜉𝑗

en donde 𝑛𝑖 = moles de la especie i a la salida del reactor

𝑛𝑖0 = moles de la especie i alimentadas al reactor
𝜈𝑖𝑗 = coeficiente estequiométrico de la especie i en la reacción j
los subíndices indican:
𝑖 = especie
𝑗 = reacción

Por ejemplo, para un sistema con las siguientes reacciones:

1
𝐶2 𝐻4 + 𝑂2 → 𝐶2 𝐻4 𝑂
2
𝐶2 𝐻4 + 3𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂

las moles (o los flujos molares) a la salida del reactor de cada especie se pueden calcular como:

𝑛𝐶2𝐻4 = 𝑛𝐶2𝐻4−0 − 𝜉1 − 𝜉2
1
𝑛𝑂2 = 𝑛𝑂2−0 − 𝜉1 − 3𝜉2
2
𝑛𝐶2𝐻4𝑂 = 𝑛𝐶2𝐻4𝑂−0 + 𝜉1
𝑛𝐶𝑂2 = 𝑛𝐶𝑂2−0 + 2𝜉2
𝑛𝐻2𝑂 = 𝑛𝐻2𝑂−0 + 2𝜉2

Si además de los valores de alimentación se conocen dos valores de salida, se pueden calcular 𝜉1 y
𝜉2 y, con ellos, el resto de los flujos de salida.

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Ejemplo Rendimiento y selectividad de un reactor de deshidrogenación
Se produce etileno a partir de etano. Las reacciones son:

𝐶2 𝐻6 → 𝐶2 𝐻4 + 𝐻2
etano etileno hidrógeno
𝐶2 𝐻6 + 𝐻2 → 2𝐶𝐻4
Etano hidrógeno metano

Las reacciones ocurren en un reactor continuo que opera en estado estacionario. La alimentación
consiste en 85 % mol de etano (𝐶2 𝐻6 ) y el balance son productos inertes (𝐼) . La fracción de
𝑚𝑜𝑙 𝐶2𝐻4
conversión del etano es 0,501 y el rendimiento de etileno (𝐶2 𝐻4 ) es 0,471 . Calcule la
𝑚𝑜𝑙 𝐶2𝐻6−0
composición molar del gas producido y la selectividad del etileno sobre el metano.

Pistas
1. El reactivo deseado es el etileno (C2H4).
2. El reactivo limitante es el etano (C2H6).
3. Con el dato de conversión se puede calcular el flujo
molar de C2H6 a la salida.
4. Con el dato de rendimiento se puede calcular la
cantidad de moles que se forman de C2H4.
5. Calcule los valores de la extensión de la reacción
de cada reacción.

R. n1 = 42,42
n2 = 40,04
n3 = 37,49
n4 = 5,1
n5 = 15,0
Selectividad C2H4/CH4= 7,85

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Balances sobre especies atómicas y moleculares
En un proceso con reacción química y que opera en estado estacionario, el número de átomos de
una especie que entra al proceso es igual al número de átomos de esa misma especie que salen del
proceso.

El balance de moles en estado estacionario para una especie i es:

𝑎𝑖0 − 𝑎𝑖 = 0

en donde 𝑎𝑖0 = átomos de la especie i que entran al proceso

𝑎𝑖 = átomos de la especie i que salen del proceso

Ejercicio

Para la reacción

𝐶2 𝐻6 → 𝐶2 𝐻4 + 𝐻2

si se alimentan 100 kmol/min de etano a un reactor y a la salida se encuentran 40 kmol/min de H 2,

calcule el flujo de los otros dos compuestos a la salida del reactor usando un balance atómico.

Solución
Balance sobre el hidrogeno
átomos de hidrógeno que entran = átomos de hidrógeno que salen
6(100 ) = 2( 40 ) + 6n1 + 4n 2
600 = 80 + 6n1 + 4n 2
Balance sobre el carbón
átomos de carbón que entran = átomos de carbón que salen
2( 100 ) = 2n1 + 2n 2
200 = 2n1 + 2n 2
Tenemos dos ecuaciones con dos incógnitas cuya solución es:
n 1 = 60
n 2 = 40

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Separación de productos y recirculación
Se mencionó anteriormente que la conversión en los reactores suele no ser alta y que por esa razón
existen procesos posteriores para separar la materia prima del producto (purificación del producto).
La materia prima que es recuperada se envía de regreso al reactor (recirculación) de manera tal que
la conversión global es mayor a la de un paso.

Conversión de un paso
Conversión en un paso: es la conversión calculada a partir del análisis de los flujos de entrada y
salida del reactor.
entrada de reactivos - salida de reactivos
Conversión
= al reactor del reactor *100
de un paso
entrada de reactivos al reactor

Conversión global
Conversión global: es la conversión calculada analizando los flujos de entrada y salida del proceso.
Entrada del reactivo - Salida del reactivo
Conversión
= A al proceso A del proceso *100
global de A
Entrada del reactivo A al proceso

Ejercicio
Calcule la conversión de un paso y la global para el reactivo único del proceso mostrado en la Figura.
Discuta sus resultados.
Pistas
1. La conversión de un paso solamente analiza entradas y salidas del reactor.
2. La conversión global solamente analiza las entradas y salidas de toda la planta.

R. Conversión de un paso = 75 %
Conversión global = 100 %

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