BALANCE DE MATERIA CON REACCIÓN QUÍMICA.

GUÍA TEÓRICA CON REACCIONES MÚLTIPLES

Introducción
En la práctica, no ocurre una sola reacción en un proceso químico, sino múltiples reacciones. Puede ser porque
los reactivos no se combinan de una sola forma, entonces se obtienen productos indeseados; o porque los
productos se convierten en reactivos de reacciones posteriores, secundarias. El ingeniero encargado debe
diseñar de tal manera el proceso, que se oriente más hacia las reacciones que proporcionen en mayor medida el
producto deseado, al tiempo que minimice la tendencia hacia las reacciones secundarias indeseadas. Veamos
los dos tipos de reacciones múltiples que se pueden dar, teniendo en cuenta que acá se analizan para dos
reacciones, pero en la realidad pueden ser muchas más. La ampliación de este tema, queda para un curso de
Cinética química.

1. REACCIONES EN SERIE (consecutivas):

A+ B →C + D (1)
C+ B → E+ D (2)

Ejemplo:
El etano se puede clorar hasta obtener monocloroetano, pero si el exceso de Cloro es muy grande,
cada producto se seguirá clorando, así:
C 2 H 6 +C l 2 →C 2 H 5 Cl+ HCl ( 1 )

C 2 H 5 Cl+C l 2 →C 2 H 4 C l 2 + HCl(2)

C 2 H 4 C l 2 +C l 2 → C 2 H 3 C l 3+ HCl (3)

C 2 H 3 C l 3+ C l 2 → C2 H 2 C l 4 + HCl (4)

2. REACCIONES EN PARALELO (simultáneas):

A+ B →C + D (1)
A+ E → F+ D (2)

Ejemplo:
La combustión de metano con oxígeno (del aire) puede ser incompleta (generando monóxido de
carbono) y completa (generando dióxido de carbono). Y esto ocurre simultáneamente.
3
C H 4 + O 2 → CO+2 H 2 O ( 1 )
2
C H 4 + 2O 2 →C O 2 +2 H 2 O(2)
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3. VARIABLES NUEVAS A CONSIDERAR

En general, en todo proceso de reacción, no se presenta una única y exclusiva reacción, sino dos o más.
Y esto en muchos casos, es indeseado, porque se van a producir compuestos que no son valiosos o
incluso, pueden contaminar al producto deseado. Así mismo, estas reacciones secundarias hacen que
la conversión del reactivo límite disminuya en la reacción principal. Y, aunque hay varias maneras de
definir las variables relacionadas, según cada autor, en este curso se toma la siguiente forma de
cuantificar estas variables:

 Rendimiento
N de producto formado
R=
N ideales de producto con 100 % de %C y solo la reacción principal
 Selectividad
N de producto deseado formado
S=
N de producto no deseado formado
 Grados de avance en reacciones múltiples
En casos de reacciones múltiples, con j reacciones, cada reacción cuenta con su propio grado de avance. Y a cada
sustancia participante, i, en el sistema de j reacciones se le aplica una ecuación de balance, por grado de avance,
como la siguiente:

ni =n°i + ∑ ν ij ξ j
j

En la que ni corresponde a las moles (o flujo molar) del componente a la salida del reactor; n°i a las moles (o flujo
molar) del componente a la entrada al reactor; νij es el coeficiente del componente i (reactivo signo negativo;
producto signo positivo) en la reacción j; y, ξ j es el grado de avance de cada reacción j.

4. EJEMPLO 1
La oxidación parcial (o selectiva) de muchos compuestos orgánicos, principalmente hidrocarburos, es un caso
típico donde la reacción principal solo se consigue por medio de ayuda de catalizadores, porque la tendencia
espontánea es a la segunda reacción, la combustión (oxidación total). Y hay mucha investigación en desarrollo
de mejores catalizadores para aumentar la selectividad en estos procesos. Un ejemplo es la oxidación parcial de
metano para obtener monóxido de carbono que compite con la combustión a dióxido de carbono.
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Suponga que a un reactor se alimentan 100 mol/s de una mezcla con 7,8% en moles de CH 4 y el resto aire seco,
en relación molar 21:79 de O 2 a N2. Se sabe que el porcentaje de conversión del metano es 90% y que el gas que
sale del reactor contiene 8 moles de CO 2 por cada mol de CO. Calcule la composición molar a la salida del
reactor, por balances de grados de avance. Las ecuaciones químicas del proceso se dan a continuación:

3
C H 4 + O 2 → CO+2 H 2 O ( 1 ) Oxidación parcial
2
C H 4 + 2O 2 →C O 2 +2 H 2 O ( 2 ) Oxidación total :combustión

Solución:
Lo primero es realizar el diagrama de flujo del proceso:

La entrada al reactor se completa si se calculan los flujos molares de O 2 y N2, teniendo en cuenta la composición
molar típica del aire seco ideal:

mol
ṅO 2,1=0,21∗0,922∗100 =19,362 mol/ s
s
mol
ṅ N 2,1 =0,79∗0,922∗100 =72,838 mol/ s
s

Ahora, las ecuaciones de balance por grado de avance para cada componente serían:

nCH 4=n°CH 4 −ξ 1−ξ 2 (1)

3
nO 2=n°O 2− ξ1 −2ξ 2 (2)
2

nCO =n°CO + ξ1 (3)

nCO 2=n °CO2 +ξ 2 (4)

n H 2 O=n°H 2 O +2 ξ1 +2 ξ 2 (5)

Reemplazando los datos conocidos:

nCH 4=7,8−ξ 1−ξ 2 (1)

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3
nO 2=19,362− ξ 1−2 ξ 2 (2)
2
nCO =ξ1 (3)

nCO 2=ξ 2 (4)

n H 2 O=2 ξ 1+2 ξ 2 (5)

Por otra parte, con el Nitrógeno, por ser un gas inerte en esta reacción, salen las mismas moles que entran, es
decir: 72,838 mol /s

Vemos que hay 5 ecuaciones y 7 incógnitas. El problema no tendría solución si no fuera porque nos dan
información sobre el porcentaje de conversión del metano y la selectividad a CO 2 con respecto a CO. Eso suma
otras dos ecuaciones, para que el problema quede bien formulado y tenga solución.

nCH 4 ,rXn
%C= ∗100 % (6)
n°CH 4
n CO2
S= (7)
nCO
Reemplazando los datos conocidos:

nCH 4 ,rXn
90 %= ∗100 % (6)
7,8
nCO2
8= (7)
n CO
Despejando de (6):

mol mol
nCH 4 ,rXn =0,9∗7,8 =7,02
s s
Esto corresponde al total de moles por segundo de Metano que reaccionan entre las dos reacciones. Es decir, a
la suma de los dos grados de avance (por su respectivo coeficiente):

mol
ξ 1 +ξ 2=7,02
s
nCH 4=7,8−7,02=0,78 mol /s

Combinando las ecuaciones (3), (4) y (7) quedaría:

ξ2
=8
ξ1
Entonces,
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7,02
ξ 1 +8 ξ 1=7,02→ ξ 1= =0,78
9
De lo que:

mol mol
ξ 1=0,78 ; ξ2 =6,24
s s
Y resolviendo todas las demás ecuaciones, da que:

mol 0,78
nCH 4=0,78 %n= ∗100 %=20,8 %
s 27,552
mol 5,712
nO 2=5,712 %n= ∗100 %=22,5 %
s 27,552
mol 0,78
nCO =0,78 %n= ∗100 %=16,6 %
s 27,552
mol 6,24
nCO 2=6,24 %n= ∗100 %=2,1 %
s 27,552
mol 14,04
n H 2 O=14,04 %n= ∗100 %=38 %
s 27,552
Si se quiere comprobar que el ejercicio quedó bien, se suman las masas iniciales y las masas finales y los totales
deben coincidir. En este caso dan 2783,8 g/s o 2,78 kg/s.

5. EJEMPLO 2.
El acetaldehído, también conocido como “metanaldehído”, CH3CHO, se puede obtener por la
deshidrogenación catalítica de etanol, C2H5OH, mediante la reacción:
(a) C2H5OH → CH3CHO + H2
No obstante, se da una reacción paralela que genera acetato de etilo, CH 3COOC2H5:
(b) 2 C2H5OH → CH3COOC2H5 + 2 H2
Suponiendo que en un reactor determinado se ajustan las condiciones, de forma que se logra una
conversión de etanol del 85%, con un rendimiento de 75% de acetaldehído. Calcule la composición del
producto del reactor, suponiendo que el alimento es etanol puro.
Solución:
Lo primero es realizar el diagrama de flujo del proceso:
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C2H5OH
REACTOR

Conversión: 85%
* Grados de libertad: Rendimiento:75%

Incógnitas: Dos flujos (entrada y salida); tres composiciones a la salida.

Reacciones: 2 (a y b)
Componentes: 4, 1 reactivo y tres productos.
Ecuaciones adicionales: 2, una por conversión y otra por rendimiento.
Esto da: G.L. = 5+2-4-2=1
Se debe tomar base de cálculo: n1=100 moles (de etanol)
Ecuaciones de balance molar por componente:

nC 2 H 5 OH =n°C 2 H 5 OH −ξ 1−2 ξ 2 (1)

n H 2=0+ ξ1 +2 2 ξ2 (2)

nCH 3CHO =0+ ξ 1 (3)

nCH 3COOC 2 H 5=0+ ξ2 (4)

Porcentaje de conversión:
%C
nC 2 H 5 OH =n°C 2 H 5 OH (1− ) (5)
100
C2H5OH
Porcentaje de rendimiento a acetaldehído:
CH3CHO
CH3COOC2H5
H2

%R ° %C 1 mol CH 3 CHO
nCH 3CHO = ∗n ( )
100 C 2 H 5 OH 100
∗(
1mol C 2 H 5 OH
) (6)

Reemplazando Valores:
85
nC 2 H 5 OH =100 (1− ) = 15 mol (5)
100
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85
nCH 3CHO =0,75∗100 ( 100 )∗( 11mol
mol CH 3 CHO
C 2 H 5 OH )
=63,75 mol (6)

15=100−ξ 1−2 ξ 2 (1)

n H 2=ξ 1+ 22 ξ 2 (2)

63,75=ξ 1 (3)

nCH 3COOC 2 H 5=ξ 2 (4)

Despejando de (1) con el reemplazo de (3): 691,05 g de C2H5OH

2808,1875 g de CH3CHO
15=100−63,75−2 ξ2 →ξ 2=10,625 moles (1)
170 g de H2
Se reemplaza ahora en (2) y en (4): 936,16875 g de CH3COOC2H5
4605,41 g totales
n H 2=63,75+ ( 2∗10,625 )=85 moles (2)

nCH 3COOC 2 H 5=10,625 moles (4)

Salida del reactor:

15 moles de C2H5OH; 63,75 moles de CH3CHO; 85 moles de H2 y 10,625 moles de CH3COOC2H5, para un
total de 174,375 moles, y unos porcentajes molares de: 8,6% de C 2H5OH, 36,56% de CH3CHO; 48,75%
de H2 y 6,1% de CH3COOC2H5.

PRUEBA:
Con las masas molares de cada compuesto, se hallan las masas inicial y final; y deben coincidir:

REACTOR

4607 g de
C2H5OH

El error es inferior al 0,0346%. Entonces, es válido.

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