Facultad de Química, UNAM Departamento de Fisicoquímica

EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS IDEALES

EQUILIBRIO Y CINÉTICA (1308)
SEMESTRE 2021-1
PROFESOR: GERARDO OMAR HERNÁNDEZ SEGURA

1. Escribe las expresiones de la constante de equilibrio químico para las siguientes reacciones químicas:
A) C6H12O6 (ac) 2 C2H5OH (ac) + 2 CO2 (g) E) H2PO4̶ (ac) HPO42̶ (ac) + H+ (ac)
B) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g) F) Br2 (ac) Br2 (C6H6)
C) BaSO4 (s) Ba2+ 2-
(ac) + SO4 (ac) G) 2 Ag+ (ac) + Pb (s) Pb2+ (ac) + 2 Ag (s)
D) CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (l) Ca2+ (ac) + 2 HCO3̶ (ac) H) Naproxeno (s) Naproxeno (ac)

2. La reacción de reducción del óxido nítrico en presencia de hidrógeno se lleva a cabo a una temperatura de 826ºC, de acuerdo con la
siguiente reacción: 2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2H2O (g)
Cuando se establece el equilibrio químico, hay presentes 0.5 mol de óxido nítrico, 0.5 mol de hidrógeno, 0.03 mol de nitrógeno y
0.06 mol de agua. La reacción se produce en un recipiente de 1 L. Calcula la presión total, así como Kc, Kp y Ky.

3. El óxido de etileno es un compuesto orgánico empleado en la industria como materia prima para la elaboración de fibras de poliéster,
anticongelantes, detergentes, etc. Este compuesto se sintetiza a partir de la oxidación parcial del etileno en presencia de Ag como catalizador,
cuya reacción es la siguiente: CH2CH2 (g) + ½ O2 (g) CH2CH2O (g)
Los valores de la constante de equilibrio químico como función de la temperatura se muestran a continuación:

Kp 100192 12224 2720 881 366

t / (ºC) 726.8 926.8 1126.8 1326.8 1526.8

A partir de los datos anteriores, determina ∆Hrº y ∆Srº y calcula ∆Urº, ∆Arº, ∆Grº y Kp para esta reacción a 1200ºC.

4. A 800 K, se mezclan 2 moles de NO con 1 mol de O2. Cuando la reacción 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) llega al equilibrio a una
presión total de 1 atm, el análisis muestra que hay 0.6 moles de O2. Calcula Kp y ∆Grº a 800 K.

5. Sergey P. Verevkin y cols. (J. Phys. Chem. A 2008, 112, 11273-11282), estudiaron la reacción de alquilación de Friedel-Crafts entre el
benceno (C6H6) y el 1,3-diterbutilbenceno (C14H22) en fase líquida, en presencia de AlCl3 y la resina Amberlyst-15 como catalizadores,
para obtener el terbutilbenceno (C10H14), cuya reacción de síntesis es la siguiente:
t-Bu t-Bu

+ 2
t-Bu

Se determinó experimentalmente que ∆Hºr = 0.10 kJ/mol, mientras que ∆Sºr = 18.8 J/mol•K.
A) Construye una expresión de ln Kc como función de la temperatura.
B) Calcula Kc y ∆Gºr a la temperatura de trabajo de 400 K.
C) Determina las concentraciones al equilibrio de cada una de las especies químicas (en mol/L), si se parten de 380 g del C14H22 y de
156 g de C6H6 colocadas en un microrreactor de 2 dm3, a la temperatura de 400 K.

6. Una celda electroquímica es construida con dos semiceldas en las que se llevan a cabo las siguientes semirreacciones a condiciones
estándar:
Fe3+ (ac) + e− Fe2+ (ac) Eº = 0.770 V Sustancia: ∆Hºf / (kJ/mol)
− − Fe3+ (ac) ̶ 48.50
I2º (s) + 2e 2 I (ac) Eº = 0.530 V
Fe2+ (ac) ̶ 89.10
Los datos de las entalpías de formación estándar de estas especies químicas se presentan en la tabla I− (ac) ̶ 55.19
de la derecha. I2º (s) 0
Calcula la constante de equilibrio, el potencial electroquímico, el ∆Grº y el trabajo electroquímico
de esta celda a la temperatura de trabajo de 50ºC.

7. El ácido láctico (C3H6O3) es un líquido (pKa = 3.86), que se emplea como aditivo en alimentos, el cual es un ácido monoprótico débil.
Para realizar una prueba en el laboratorio, una masa de 9 g se disuelve en un matraz aforado hasta completar con 100 mL de agua.
A) Calcula el grado de disociación de esta sustancia y su pH.
B) Si se agrega 1 g de ácido láctico a la solución anterior, ¿cuál será el grado de disociación de esta sustancia y su pH?

Elaboró: Dr. Gerardo Omar Hernández Segura Equilibrio y Cinética (1308)

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8. El PbCl2 (s) tiene un pKps de 4.79 a 25ºC y de 4.40 a 80ºC. Calcula el ΔHºr de esta reacción, así como la solubilidad de esta sal a 60ºC.

9. La síntesis de metanol es un proceso industrial importante, cuya reacción es la siguiente: CO (g) + 2H2 (g) CH3OH (g).
La dependencia de ∆Grº (en J/mol) de esta reacción a 1 atm como función de T (K) es: ∆Grº = −74660 + 64 T lnT −188.7 T − 0.324 T2.
Determina ∆Grº, Kp, ∆Hrº, ∆Urº y ∆Srº a 25ºC y a 300ºC que es la temperatura a la cual se lleva a cabo esta reacción, mencionando a qué
temperatura esta reacción es más favorable y por qué.

10. Una reacción importante en la industria petroquímica es la síntesis de etileno (CH2=CH2) a partir del etano (CH3CH3), la cual se lleva a
cabo en un reactor a 1000 K y 10 atm, en presencia de un catalizador a base de Pt/Pd soportado en alúmina, de acuerdo con la siguiente
reacción: CH3CH3 (g) CH2=CH2 (g) + H2 (g) ∆Hrº = 137 kJ/mol
Aplicando el principio de Le Châtelier, explica qué ocurre con el equilibrio si:
A) Se disminuye la temperatura. D) Se aumenta la concentración de CH3CH3.
B) Se disminuye la presión del sistema. E) Se elimina el catalizador del sistema.
C) Se retira CH2=CH2 de la mezcla gaseosa. F) Se aumenta la presión parcial del H2.

11. El diclofenaco (C14H11Cl2NO2) es un fármaco que se emplea como antiinflamatorio no esteroideo y como analgésico. El equilibrio de
solubilidad de esta sustancia puede representarse como: C14H11Cl2NO2 (s) C14H11Cl2NO2 (soln). Las expresiones de la constante de
equilibrio Kx como función de T (K) en dos diferentes disolventes, fueron determinadas experimentalmente empleando un método
espectrofotomético (G. L. Perlovich y cols., J. Pharm. Sci. 96, 1031, 2007):
112.55
Para n-hexano: ln K x = −147.424 + + 23.824ln T
T
114.25
Para 1-octanol: ln K x = −72.984 + + 11.937 ln T
T
Calcula Kx, ΔGºr, ΔHºr y ΔSºr a 25ºC para este fármaco en cada disolvente. ¿En cuál disolvente es más soluble el diclofenaco a 25ºC?

12. La síntesis del cianuro de hidrógeno a partir del nitrógeno molecular y acetileno, es un proceso industrial importante para fabricar
fertilizantes. Este proceso se lleva a cabo en fase gaseosa a 950ºC y 1 bar, de acuerdo con la siguiente reacción:
N2 (g) + C2H2 (g) 2 HCN (g)

Sustancia: ΔHºf / (kJ/mol) Sº / (J/mol K)

N2 (g) 0 191.61
C2H2 (g) 226.73 200.83
HCN (g) 135.10 201.78

Las propiedades termodinámicas a condiciones estándar de las especies químicas de esta reacción, se presentan en la tabla de arriba.
Asumiendo que ∆Hºr y ∆Sºr son independientes de la temperatura, calcula:
A) La constante de equilibrio Kp y ∆Grº a 950ºC y 1 bar.
B) Las presiones parciales al equilibrio a 950ºC y 1 bar de las especies químicas reaccionantes, si inicialmente se han colocado 1 mol de
N2 (g) y 1 mol de C2H2 (g).

13. La destrucción del complejo Bi(SCN)3 en solución acuosa puede realizarse agregando medio ácido para liberar el catión Bi3+, de acuerdo
con la siguiente reacción: Bi(SCN)3 (ac) + 3 H+ (ac) Bi3+ (ac) + 3 HSCN (ac) .
Si se dispone de la siguiente información a 25ºC y 1 atm:
Bi3+ (ac) + 3 SCN− (ac) Bi(SCN)3 (ac) Kf = 10-3.31 ∆Hºr = 46 kJ/mol
HSCN (ac) H+ (ac) + SCN− (ac) Ka = 101.85 ∆Hºr = −54 kJ/mol
A) Empleando las leyes de la termoquímica, calcula ∆Hºr para la reacción de destrucción del complejo Bi(SCN)3. Asimismo, obtén la
constante de equilibrio Kc a 25ºC para la destrucción del complejo Bi(SCN)3.
B) ¿Cuánto vale la constante de equilibrio Kc y ∆Gºr a la temperatura de 90ºC, para la reacción de destrucción del complejo Bi(SCN)3?
C) ¿Cuánto vale ∆Sºr para esta reacción a 90ºC?

14. La penicilina F (C14H20N2O4S) es un antibiótico importante en la industria farmacéutica que para purificarse, se disuelve primero
en agua (H2O) y posteriormente se lleva a cabo una extracción con un disolvente orgánico como el acetato de amilo
(CH3COOCH2CH3), llevándose a cabo el siguiente equilibrio de reparto: PenF (ac) PenF (org), donde PenF (ac) es el fármaco
disuelto en la fase acuosa, mientras que PenF (org) es el fármaco disuelto en la fase orgánica. La constante del equilibrio de reparto
KD del antibiótico entre las fases acuosa y orgánica es de 32 a condiciones estándar. Inicialmente, se disolvió una muestra de 6.8086 g
de penicilina F con una pureza del 94% m/m en un matraz aforado hasta completar 250 mL de agua. Posteriormente esta solución se
transfiere a un embudo de separación en donde se agregan 250 mL de acetato de amilo para agitar vigorosamente el embudo y de esta
manera extraer el antibiótico de la fase acuosa. El agua y el acetato de amilo son inmiscibles entre sí. Calcula la masa de penicilina F
que contiene cada fase.

Elaboró: Dr. Gerardo Omar Hernández Segura Equilibrio y Cinética (1308)