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5/17/2023

Equilibrio Químico

Concepto de Equilibrio,
Constante de Equilibrio,
Principio de Le Chatelier.
Equilibrio ácido-base. Taller
Ejercicios de aplicación.

Carolina Blanco
M.Sc. Dr.Sc.

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Equilibrio Químico
• Es un PROCESO REVERSIBLE, es decir, que
se produce en ambos sentidos, los reactivos
forman productos, y a su vez, éstos forman de
nuevo reactivos.

• En un estado de Equilibrio Químico, las


velocidades de las reacciones hacia la derecha y
hacia la izquierda son iguales, y las
concentraciones de los reactivos y productos no
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cambian con el tiempo.

Kc= cte a T= cte

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Constante de Equilibrio
Ley de Acción de
Masas

Kc= cte a T= cte


 Depende de la Estequiometria
La expresión de K  No depende del mecanismo de reacción
 No se incluyen sólidos ni líquidos puros
 Es adimensional
El valor de K  Depende de la temperatura
 No depende de las condiciones iniciales de 7
reactivos y productos.

Expresión de la Constante que


Equilibrio

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Escriba las expresiones para Kc y Kp, según sea


el caso, para las siguientes reacciones
reversibles en equilibrio:

Expresiones de Constantes de Equilibrio


1) Las concentraciones de las especies en reacción en
la fase acuosa se expresan en M. En la fase
gaseosa, las concentraciones pueden ser expresadas
en M o en atm.
2) Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos
puros y solventes no aparecen en las expresiones
de constante de equilibrio.
3) La constante de equilibrio es una cantidad sin
dimensiones.
4) Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se
debe especificar la ecuación balanceada y la
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temperatura.

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¿Qué significado tiene el valor


numérico de Kc?

 Kc>>1: El equilibrio
Productos está desplazado a la
derecha. Predominan
Reactivos los Productos

 Kc<<1: El equilibrio está


Reactivos desplazado a la izquierda.
Productos Predominan los
Reactivos
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El cloruro de carbonilo (COCl2), también llamado


fosgeno, se utilizó en la Primera Guerra Mundial
como gas venenoso. Las concentraciones de
equilibrio a 74°C para la reacción entre monóxido
de carbono y cloro molecular que produce cloruro
de carbonilo:

son [CO] = 1,2 × 10–2 M, [Cl2] = 0,054 M y


[COCl2] = 0,14 M. Calcule la constante de equilibrio
(Kc).

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Conversión entre Kc y Kp
Kp = Kc(RT)∆n

En la síntesis de amoniaco a partir de nitrógeno e


hidrógeno,

Kc = 9,60 a 300 °C. Calcule Kp para esta reacción


a esta temperatura.

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La constante de equilibrio para la reacción


de N2 con O2 para formar NO es igual a
Kc= 1 x 10-30 a 25 °C:

A partir de esta información escriba la


expresión de la constante de equilibrio y
calcule la constante de equilibrio para la
siguiente reacción:

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Equilibrios Múltiples

Si una reacción puede ser expresada


como la suma de dos o mas reacciones,
la constante de equilibrio de toda la
reacción está dada por el producto de
las constantes de equilibrio de cada
reacción. 15

Dada la siguiente información,

Determine el valor de Kc para la reacción

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¿Qué información
proporciona la constante
de equilibrio?
1) Predecir el sentido en el que avanzará
la mezcla de reacción para alcanzar el
equilibrio.
2) Calcular las concentraciones de los
reactivos y productos cuando se ha
alcanzado el equilibrio. 17

¿Cómo reaccionará una


mezcla para alcanzar el
equilibrio?

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Predicción del Sentido de una Reacción


El cociente de una reacción (QC) es un número que se obtiene sustituyendo
las concentraciones o las presiones parciales de los reactivos y productos
en cualquier punto (no en equilibrio) durante una reacción en la expresión
de la constante de equilibrio (KC).
Si:
Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio
Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para
alcanzar el equilibrio

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A 448 °C la constante de equilibrio Kc


para la reacción es 50,5. Prediga el
sentido en el que avanzará la reacción
para alcanzar el equilibrio a 448 °C si
comenzamos con 2,0 x 10-2 mol de HI,
1,0 x 10-2 mol de H2 y 3,0 x 10-2 mol de
I2 en un recipiente de 2,00 L.

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La constante de equilibrio (Kc) para la formación


de cloruro de nitrosilo, un compuesto de color
amarillo naranja, a partir de óxido nítrico y cloro
molecular tiene un valor de 6,5 × 104 a 35°C.

En un experimento se mezclan 2,0 × 10–2 moles


de NO, 8,3 × 10–3 moles de Cl2 y 6,8 moles de
NOCl en un matraz de 2,0 L. ¿En qué dirección
el sistema alcanzará el equilibrio?
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A gaseous mixture contains 0,30 mol


CO, 0,10 mol H2, and 0,020 mol H2O,
plus an unknown amount of CH4, in each
liter. This mixture is at equilibrium at
1200 K.
What is the concentration of CH4 in this
mixture? The equilibrium constant Kc
equals 3,92.

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Cálculo de las Concentraciones en el


Equilibrio

Una mezcla de 0,500 moles de H2 y 0,500


moles de I2 se coloca en un recipiente de
acero inoxidable de 1,00 L a 430 °C. La
constante de equilibrio Kc para la reacción:

es de 54,3 a esta temperatura. Calcule las


concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio.
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La constante de equilibrio Kc para la


reacción es de 4,2 a 650°C. Inicialmente se
inyectan 0,80 moles de H2 y 0,80 moles de
CO2 en un matraz de 5,0 L. Determine la
concentración de cada especie en el
equilibrio.

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Ejercicio Cálculo de las Concentraciones


en el Equilibrio

Suponga que las concentraciones iniciales


de H2, I2 y HI son de 0,00623 M, 0,00414 M y
0,0224 M, respectivamente, para la reacción:
A una temperatura de 430°C, Kc= 54,3.

Calcule las concentraciones en el equilibrio


de estas especies. 25

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Principio de Le Chatelier

Este principio establece que si se


presenta una perturbación
externa a un sistema en equilibrio
químico, el sistema se desplazará
de tal manera que reduzca al
máximo la influencia perturbadora
Henry-Louis Le Chatelier
(1850-1936). Químico en la medida que el sistema
Francés.
alcance una nueva posición de
equilibrio.
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Factores que perturban el


Equilibrio Químico

 CAMBIOS EN LA CONCENTRACIÓN
 CAMBIOS EN LA PRESIÓN Y VOLUMEN
 CAMBIOS EN LA TEMPERATURA

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Cambios en la concentración
PARA UN SISTEMA EN EQUILIBRIO

•LA ADICIÓN DE UNA SUSTANCIA (YA SEA REACTIVO O


PRODUCTO), HACE QUE LA REACCIÓN SE DESPLACE
DE MODO QUE SE RESTABLEZCA EL EQUILIBRIO
CONSUMIENDO PARTE DE LA SUSTANCIA AGREGADA.

• ELIMINAR UNA SUSTANCIA PROVOCARÁ QUE LA


REACCIÓN SE DESPLACE EN EL SENTIDO QUE FORMA
MÁS DE ESA SUSTANCIA.

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Haga una predicción acerca de cómo cambiaría la


posición de equilibrio cuando:

a) Se añade más gas O2 al sistema.

b) Se retira SO3 del sistema.

c) Se elimina SO2 del sistema.

SUPONGA QUE LA TEMPERATURA PERMANECE


CONSTANTE.
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Disolución
Adición de KSCN
FeCl3 Original

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Disolución
Adición
Adiciónde
de HHgCl Original
2C2O24

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a) Disolución b) Después de c) Después de d) Después de c) Después de


Original Adición FeCl3 a Adición KSCN a Adición H2C2O4 a Adición HgCl2 a
disolución en a) disolución en a) disolución en a) disolución en a)

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Adición de AgNO3

Adición de NH3

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Cambios en presión y volumen

 Aumento de presión favorece lado  Disminución de presión favorece


de la reacción con menos moles de lado de la reacción con más moles de
gas gas

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3 moles 2 moles 3 moles 2 moles

A T constante, si el volumen disminuye (aumenta la


presión) y el sistema se desplaza en la dirección que reduce
el número de moles de gas.

 A T constante, si el volumen aumenta (disminuye la


presión) y el sistema se desplaza en la dirección que
aumente el número de moles de gas.

 Cambio de P y V no modifican Kc mientras la T=cte

 Para un sistema en equilibrio donde el número de moles


gaseosos de reactivos y productos son iguales, un cambio
en la presión o de volumen no afecta la posición del
equilibrio.
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Cambios en Temperatura

REACCIÓN EXOTÉRMICA, LIBERA CALOR , ΔH°<0

TEMPERATURA : FAVORECE REACCIÓN A LA Kc DISMINUYE


IZQUIERDA
TEMPERATURA : FAVORECE REACCIÓN A LA Kc AUMENTA
DERECHA

REACCIÓN ENDOTÉRMICA, ABSORBE CALOR , ΔH°>0

TEMPERATURA : FAVORECE REACCIÓN A LA Kc AUMENTA


DERECHA
TEMPERATURA : FAVORECE REACCIÓN A LA Kc DISMINUYE39
IZQUIERDA

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Cambios en Temperatura
ΔH°= -58,0 KJ/mol

T= 0 °C
T= 50 °C FAVORECE
FAVORECE LA LA REACCIÓN
REACCIÓN EXOTÉRMICA
ENDOTÉRMICA (Izq a Der)
(Der a Izq) [NO2] [N2O4]
[N2O4] [NO2]

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Cambios en Temperatura
ΔH°>0
Rosa Pálido Azul intenso

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a) Temperatura Ambiente, están presentes b) Con Calentamiento el equilibrio se c) Al enfriar la disolución el
los iones [Co(H2O)6]2+ y [CoCl4]2- desplaza hacia la DERECHA. Se forma equilibrio se desplaza hacia
más [CoCl4]2- la IZQUIERDA. Se forma más
[Co(H2O)6]2+

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Cambios en Temperatura

 REACCIÓN ENDOTÉRMICA: Aumentar la T da por


resultado Kc aumente.

 REACCIÓN EXOTÉRMICA: Aumentar la T da por


resultado Kc disminuya.

REACCIÓN ΔH° AUMENTO DISMINUCIÓN


TEMPERATURA TEMPERATURA
EXOTÉRMICA - Desplaza a Izquierda Desplaza a
Derecha
ENDOTÉRMICA + Desplaza a Derecha Desplaza a
Izquierda
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Principio de Le Chatelier
CAMBIO EQUILIBRIO CAMBIO CONSTANTE
DESPLAZADO EQUILIBRIO Kc

Concentración SI NO
Presión SI NO
Volumen SI NO
Temperatura SI SI

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Ejercicios Principio de
Le Chatelier
1. La reacción entre N2 y O2 que forma NO podría
considerarse como un medio para “fijar”
nitrógeno. El valor de la constante de equilibrio
de esta reacción a 25°C es Kc= 1 x10-30
Describa la factibilidad de usar esta reacción
para fijar nitrógeno (producir NO).

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Ejercicios Principio de
Le Chatelier
2. Al calentar bicarbonato de sodio sólido en un
recipiente cerrado se establece el siguiente
equilibrio:

¿Qué le pasaría a la posición de equilibrio si a) un


poco de CO2 se consume del sistema; b) un poco
de Na2CO3 sólido se agrega al sistema; c) un poco
de NaHCO3 sólido se consume del sistema? La
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temperatura permanece constante

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Ejercicios
3. La fotosíntesis puede ser representada por:

ΔH°=2801 kJ/mol

Explique cómo alterarían el equilibrio los siguientes


cambios: a) Algo de O2 se consume de la mezcla, b)
el compuesto C6H12O6 (glucosa) se consume de la
mezcla, c) se agrega más agua, d) se agrega un
catalizador, e) se reduce la temperatura, f) la presión
parcial de CO2 se incrementa.
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Ejercicios
4. Considere el siguiente sistema en equilibrio:

Haga una predicción acerca de cómo cambiaría la


posición de equilibrio si a) se añadiera gas Cl2 al
sistema; b) se consume SO2Cl2 del sistema; c) se
consume SO2 del sistema. Suponga que la
temperatura permanece constante.

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Ejercicios
5. Considere el siguiente sistema en equilibrio:

ΔH° = 92,5 kJ/mol

Pronostique la dirección en que se desplaza el


equilibrio cuando a) la temperatura se eleva; b) se
agrega más cloro gaseoso a la mezcla de reacción;
c) se consume algo de PCl3 de la mezcla; d ) la
presión del gas se incrementa; e) se agrega un
catalizador a la mezcla de reacción.
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