Gelificación Térmica de Suspensiones A Base de Celulosa

Machine Translated by Google
Celulosa (2023) 30:4215–4223 https://
doi.org/10.1007/s10570023051507
INVESTIGACION ORIGINAL
Gelificación térmica de suspensiones a base de celulosa.
Leevi Viitanen · Isaac Y. Miranda Valdez · Juha
Koivisto · Antti Puisto · Mikko Alava
Recibido: 21 de noviembre de 2022 / Aceptado: 15 de marzo de 2023 / Publicado en línea: 27 de marzo de
2023 © The Author(s) 2023
Resumen Un futuro más sostenible requiere bio una transición viscoelástica que es útil en el sólido
alternativas basadas en reemplazar las espumas plásticas proceso de fabricación de espuma. Anticipamos que en la
para diversas aplicaciones, como embalaje, aislamiento y presente solicitud, las fibras aumentan la estabilidad de la
amortiguación. Algunas espumas de base biológica que estructura deseada durante la etapa de secado de la espuma.
aparecen en publicaciones científcas se fabrican utilizando
plantillas de espuma líquida y metilcelulosa, así como
también fibras como componentes principales. Sin embargo, Palabras clave Gelificación térmica · Metilcelulosa ·
la ampliación de la producción requiere un conocimiento Celulosa fibrilada · Material celular
exhaustivo de la reología de la espuma durante los procesos
de formación y secado. En este artículo, presentamos
estudios reológicos de sistemas basados en celulosa en el Introducción
contexto de la gelificación térmica. En términos más precisos,
estudiamos cómo la presencia de fbras de celulosa y otros La creciente conciencia de los problemas con los desechos
materiales aditivos infuye en las propiedades de gelificación plásticos (Rochman et al. 2013) y la producción (Cab ernard
térmica de la metilcelulosa. Observamos que las propiedades et al. 2022) exige soluciones alternativas, especialmente
reológicas, aunque dependen en gran medida de la para los plásticos de un solo uso. Las alternativas
composición del material, son razonablemente ajustables destacadas son los polímeros de celulosa y sus derivados.
mediante la elección adecuada del material. Se ve que las La celulosa es un polímero de base biológica abundante en
la
fbras disminuyen la temperatura requerida para que la metilcelulosa naturaleza. Las principales fuentes de celulosa son las
sufra
pulpas de madera (Klemm et al. 2005); sin embargo, la
celulosa se puede recolectar de muchas otras fuentes más
Información complementaria La versión en línea contiene
material complementario disponible en https://doi. org/10.1007/
sostenibles, como los desechos agrícolas (Ee y Li 2021).
s10570023051507. Durante el último siglo, los plásticos han sido el material
dominante en las espumas poliméricas con aplicaciones
L. Viitanen (*) · I. Y. MirandaValdez · J. Koivisto · M. Alava
que van desde amortiguación, embalaje y aislamiento
Departamento de Física Aplicada, Universidad Aalto, PO
(Khemani 1997). Sin embargo, recientemente han aparecido
Box 11100, FI00076 Espoo, Finlandia más espumas y aerogeles con ingredientes completamente
Correo electrónico: leevi.viitanen@aalto.f biológicos y funcionalidades relevantes. Dichos materiales
compuestos se pueden preparar a partir de varios tamaños
A. Puisto
VTT Centro de Investigación Técnica de Finlandia Ltd, PO
de fibra que van desde fibras de celulosa macroscópicas
Box 1000, FI02044 Espoo, Finlandia (Reichler et al. 2021) hasta fibras de nanocelulosa (Hu
Vol.: (0123456789)
1 3
4216 Celulosa (2023) 30: 4215–4223
et al. 2016; Lavoine y Bergström 2017; Kontturi et al. 2018; orientación (Reichler et al. 2021) y Ketoja et al. (manuscrito
Voisin et al. 2018; Ee y Li 2021) y las aplicaciones son en preparación).
abundantes. Dependiendo de sus propiedades, pueden La gelificación de CM ha sido ampliamente estudiada
encontrar aplicaciones en empaques, electrónica, andamios recientemente (Coughlin et al. 2021), y la microscopía
médicos y aerogeles ultraligeros (Hjelt et al. 2020). Algunos electrónica de transmisión reveló que CM forma una red de
ejemplos típicos de métodos de fabricación son la impresión fbrillas que soporta carga al calentarse (Lott et al. 2013).
3D (Voisin et al. 2018), la liofilización (Guo et al., 2018) y el Sin embargo, el efecto de las fibras añadidas en la gelificación
secado a partir de una emulsión o espuma estabilizada de MC aún requiere más estudios, ya que representa una
(Studart et al. 2007). El presente estudio se centra en este condición en el proceso de fabricación de materiales
último método. compuestos. Previamente se ha estudiado la gelificación de
suspensiones que contienen mezclas de MC y otros materiales
La producción de espuma sólida a partir de espuma con adición de carrageno kappa (Almeida et al. 2018),
líquida mediante secado requiere un tensioactivo que nanocristales de celulosa (Hynninen et al. 2018) y fibras
mantenga la estabilidad de la espuma bajo suficiente calor. macroscópicas (MirandaValdez et al. 2022 ). ). Estos
Los posibles problemas de estabilidad durante el proceso de demuestran estudios sistemáticos sobre el efecto de los
fabricación de espumas sólidas se originan en las propiedades aditivos en la reología de la transición solgel de metilcelulosa
dinámicas características de las espumas, como el y aquí se llevó a cabo una investigación similar.
engrosamiento, la coalescencia y el drenaje (Andrieux et al. Para obtener una imagen más completa de los efectos
2018), todas ellas altamente dependientes de la temperatura. reológicos, los procesos gaussianos podrían aplicarse a los
La metilcelulosa (MC) proporciona las propiedades requeridas datos experimentales del presente estudio de manera similar
ya que, cuando se disuelve en agua, exhibe una transición a como lo hacen MirandaValdez et al. (2022) describen.
solgel termorreversible a ◦C (Kobayashi et al. Los procesos gaussianos pueden ajustar una superficie a los
temperaturas alrededor de 45–70 1999). Al calentarse, los datos de medición existentes. El ft permite interpolar curvas
sistemas MC se convierten en hidrogeles con un tiempo de reológicas o cantidades, como la temperatura de transición
relajación que aumenta varias décadas, dependiendo de la viscoelástica, para concentraciones entre las mediciones
concentración de polímero (Desbrieres et al. 2000). El primero reales. Aquí usamos fbras producidas con el proceso de
permite que una espuma estabilizada con metilcelulosa fibrilación enzimática de alta consistencia (HefCel) que da
sostenga la estructura durante un proceso de secado rápido. como resultado microfibras rígidas con una distribución de
Sin embargo, a una temperatura por debajo de la transición tamaño heterogénea descrita, por ejemplo, en (Leh monen
de gelificación, el MC forma una suspensión de polímero et al. 2017 ). La producción de espumas compuestas a partir
viscoso que puede moldearse fácilmente durante el proceso de una suspensión de metilcelulosa y fibras HefCel requiere
de fabricación, pero aún mantiene la estabilidad de la espuma la comprensión de la transición térmica del gel de la
en estado húmedo requerida en el proceso. La fabricación de suspensión con diferentes contenidos de sólidos y
la espuma diseñada se basa en equilibrar las escalas de concentraciones de fibras.
tiempo de la formación en húmedo y la transición viscoelástica
(Andrieux et al. 2018). Una vez que la espuma alcanza la
forma deseada, debe calentarse rápidamente para formar el Materiales y métodos
gel que mantendrá su forma durante el secado. Esta propiedad fue utilizada en nuestros estudios previos (Reichler et al.
2021; MirandaValdez et al. 2023) donde una boquilla extruye Para preparar las suspensiones a base de celulosa, utilizamos
varillas paralelas de espuma líquida sobre una cinta una metilcelulosa comercial, etiquetada como Methocel
transportadora para que se sequen bajo lámparas infrarrojas. (Special Ingredients Ltd, Reino Unido) y fbras de celulosa
El presente artículo se preparó simultáneamente con otra Hef Cel, que fueron amablemente proporcionadas por el
investigación en la que la configuración produce láminas de Centro de Investigación Técnica VTT de Finlandia Ltd.
espuma con una cuchilla móvil y luego las láminas se secan El polímero Methocel sigue la norma europea para aditivos
bajo un flujo de aire caliente (manuscrito en preparación por Ketoja ealimentarios
t. al). E461, con un contenido de grupos metoxilo
Ambos métodos utilizan las propiedades reológicas de la (−OCH3) entre el 25 y el 33 % y un contenido de hidroxipropilo
solución de metilcelulosa. Las burbujas de espuma elon no superior al 5 %, según el fabricante (JECFA 2006). La
compuerta en estado húmedo, y la espuma sólida hereda la viscosidad típica del polímero Methocel (solución acuosa al
propiedad como anisotropía en la forma de burbuja y fbra 2% a
Vol:. (1234567890)
1 3
Celulosa (2023) 30: 4215–4223 4217
20 ◦C) está entre 3000 y 5600 mPa s según lo informado por el dentro de una semana (las mediciones 1, 4 y 8 en la Tabla 1
fabricante. Con respecto a las fbras HefCel, su fabricación y se midieron dos semanas después de las otras). Las
propiedades físicas se han divulgado en otros lugares (Hiltunen suspensiones se agitaron durante 1 h a 700 rpm (a 25 ◦C) y se
et al. 2013; Jaiswal et al. enfriaron durante la noche a 5 ◦C antes de evaluar sus
2021; Pere et al. 2020). En resumen, la tecnología HefCel propiedades reológicas.
produce fibras de celulosa altamente fibriladas con una Antes de las pruebas reológicas, calentamos y observamos
distribución de longitud de fibra amplia y una longitud de fibra una suspensión seleccionada bajo luz polarizada cruzada.
aritmética promedio (l) de 20 m. La Figura S1 en el Este experimento requirió el uso de un microscopio óptico
Material complementario proporciona una imagen de Olympus BX53M (Japón) con un accesorio de cámara DP74
microscopía de la suspensión acuosa de HefCel que muestra (Olympus, Japón). Un fltro gamma (530 nm) ayudó a crear un
la distribución variable de tamaño de las fibras. contraste entre fbras y MC.
Formulamos suspensiones a base de celulosa como se El método consistió en calentar la muestra por encima de la
indica en la Tabla 1. El proceso de preparación consistió en temperatura de transición y enfriarla a temperatura ambiente,
dispersar MC en agua caliente (70 ◦ C); el agua caliente mientras la cámara capturaba diferentes fotogramas del proceso.
correspondía a un tercio del contenido total de agua. Luego,
agregamos agua a temperatura ambiente y fibras HefCel para
ajustar el contenido de sólidos de las suspensiones. El HefCel Experimentos de reómetro
no se disuelve en agua, lo que limita la
cantidad máxima de HefCel en nuestros experimentos: sin el Evaluamos la reología de las suspensiones de metilcelulosa
aumento de la viscosidad de la muestra facilitado por la con diferentes contenidos de fibra utilizando la geometría
metilcelulosa, el HefCel sedimentaría en el fondo de la mezcla dentada de Couette (también llamada "cilindro concéntrico" o
en una hora. "copa y bob") representada en la Fig. 1a . La herramienta de
Para todas las muestras se utilizó agua del grifo. Según nuestro medición para el reómetro MCR 302 (Anton Paar, Austria) era
proveedor local (HSY, Finlandia), el agua tiene un pH = 8,5 a una lenteja CC17/P6 (Anton Paar, Austria) y la geometría
23 ◦C, conductividad de 160 S/cm, dureza permanente de inferior era una copa de acero inoxidable personalizada con
3◦ dH y 0,71 mmol/L de HCO3 (alcalinidad). Para evitar los un radio = 27,1 mm. Los dientes de copa de la figura 1a tienen
efectos de los cambios en la calidad del agua, la mayoría de una altura de 0,50 mm, una anchura de 1,50 mm y una
las mediciones se realizaron separación de 1,50 mm. Para cada suspensión, identificamos
su temperatura de transición viscoelástica (Tv) de un líquido
viscoelástico a un sólido viscoelástico en función del
Cuadro 1 Formulaciones de las suspensiones a base de celulosa decaimiento exponencial del factor de pérdida tan . La
estudiadas. El contenido de sólidos denota el contenido total de
figura 1b explica la metodología para estimar Tv a partir de una
metilcelulosa y fbras de HefCel en cada suspensión, que se especifca en
las columnas denominadas MC y HefCel. curva isócrona de tan en función de la temperatura. El
mismo método ha sido probado previamente en MirandaValdez
Numero Sólido CM (%) HefCel (%) Agua (% en peso)
de muestra contenido
et al. (2022) y allí se observó que el valor de Tv difiere hasta
(% en peso) en 2◦C de la temperatura de gelificación del material definida
como el cruce de las curvas de módulos de pérdida y
1 3 100 0 97
almacenamiento.
2 3 90 10 97
Para identificar Tv, realizamos análisis termomecánicos
3 3 85 15 97
dinámicos (DMTA). Las pruebas de DMTA requirieron deformar
4 3 84 dieciséis 97
las muestras en la región vis coelástica lineal aplicando una
5 3 80 20 97
deformación oscilatoria ( ) del 1 % con una frecuencia
6 3 75 25 97
angular ( ) de 6,28 rad/s.
7 3 70 30 97
Estos parámetros se eligieron para que coincidieran con las
8 4 100 0 96
condiciones de los procesos de producción utilizados en la Ref.
9 4 90 10 96
Reichler et al. (2021) y Ketoja et al. (manuscrito en preparación)
10 4 85 15 96
donde la espuma se coloca en una cinta transportadora en
11 4 75 25 96
forma de varillas o se engorda en una lámina con una cuchilla.
12 4 70 30 96
Durante los experimentos, el módulo de almacenamiento (G′ ) y el
Vol.: (0123456789)
1 3
4218 Celulosa (2023) 30: 4215–4223
Fig. 1 a Vista superior de la geometría dentada de Couette. La pared del La ogía consiste en ajustar la pendiente 1 antes del decaimiento exponencial
lado izquierdo corresponde a la copa fja, y la del lado derecho es la de tan y la pendiente 2 después. Por lo tanto, la temperatura de
geometría de la lenteja de medición. b Método para identificar la transición transición se estima a partir de la intersección entre la pendiente 1 y la
de un líquido viscoelástico a un sólido viscoelástico en un sistema basado pendiente 2.
en celulosa cargado con fbras. El metodo
módulo de pérdida (G′′) mientras se programaba un perfil Resultados y discusión
de temperatura para calentar las muestras de 25 a 70 ◦C
a 1 ◦C/min. Las condiciones de Los sistemas estudiados pasaron de líquidos viscoelásticos
calentamiento se combinaron con el proceso de a sólidos viscoelásticos al calentarse y bajo una tensión
solidificación de la espuma descrito en la Ref. Reichler et de cizallamiento dinámica constante. Esta "temperatura
al. (2021). La figura complementaria S2 verifica que las de transición viscoelástica" (Tv) se deriva de la temperatura
mediciones con los parámetros elegidos permanecen en de solución crítica más baja (LCST) de MC, que resulta
la región viscoelástica lineal. El control de calefacción de múltiples interacciones no covalentes entre los sitios
utilizó un dispositivo de temperatura Peltier CPTD 180/Air hidrófobos y los grupos hidroxilo en el polímero (Arvidson
(Anton Paar, Austria). A partir de los resultados et al. 2013; Coughlin et al . . 2021; Fairclough et al.
experimentales, calculamos tan El flactor
como de de G
a razón ∕G 2012) .Desde
. una perspectiva microscópica, la Fig. 2
pérdida, tan , es una medida del calor disipado a presenta a través de microscopía polarizada la transición
través de las fricciones internas en un material viscoelástica que ocurre en un sistema MCfibra, donde la
viscoelástico (Ghan bari et al. 2020). Además, calculamos matriz MC está representada por el campo púrpura, y la
la magnitud de tan en Tv para evaluar el efecto de matriz aleatoriamente Las fibras orientadas son las
las fbras en la disipación de energía de los sistemas. partículas delgadas con contraste óptico Las imágenes de
polarización muestran que, al calentar MC por encima de
la temperatura de transición viscoelástica, el polímero forma un isótropo
Fig. 2 Transición de un sólido
viscoelástico a un líquido
viscoelástico observado bajo
microscopía de polarización
cruzada. La secuencia de
imágenes representa el
enfriamiento de una muestra con
un contenido de sólidos del 3%
en peso; del contenido sólido, el
10% corresponde a fibras HefCel
y el resto a metilcelulosa
Vol:. (1234567890)
1 3
Celulosa (2023) 30: 4215–4223 4219
matriz estructurada similar a la observada en geles isotrópicos de (Las figuras complementarias S3 y S4 muestran curvas similares
nanocelulosa (Haywood y Davis 2017; Fairclough et al. 2012). La de todos los experimentos con un contenido de sólidos del 3 % y
Figura 2a muestra el material a alta temperatura (es decir, T > Tv), el 4 %, respectivamente). La figura S3 también muestra los
durante el cual la matriz de MC disminuye la intensidad de módulos de pérdida y almacenamiento para la suspensión que
birrefringencia visible de las fibras. El primero ocurre cuando solo contiene HefCel. Debido a la sedimentación de las fbras,
aumenta la conectividad en el volumen de MC y aparece un grupo utilizamos una geometría de bobandcup estándar CC27 (Anton
que abarca el volumen en un proceso denominado percolación y Paar, Austria) en lugar de la geometría dentada para medir estos
el fenómeno podría estar correlacionado con el proceso de resultados. Las curvas resultantes no muestran evidencia de
formación de la red de fbrillas de MC (Arvid son et al. 2013; reticulación ya que los módulos permanecen independientes de la
Hatakeyama et al . 2007 ; Kobayashi et al. 1999; Ebini y Sorensen temperatura. Las curvas reológicas muestran una disminución en
2019; Coughlin et al. los módulos a medida que aumenta la temperatura antes de
aumentar abruptamente cuando el material comienza a
2021). La Figura 2b muestra un comportamiento intermedio entre transformarse en un sólido viscoelástico. Sin embargo, en los
un sólido viscoelástico y un líquido viscoelástico, y la Figura 2c sistemas sin fibra, observamos que antes de que los módulos
muestra el material cuando se comporta como un líquido aumenten exponencialmente, hay una caída abrupta que se
viscoelástico. En la Fig. 2c, como la matriz MC está en estado de observa típicamente en la hidroxipropilmetilcelulosa Fairclough et
sol, la intensidad de la luz es mayor que la observada a al. (2012). Atribuimos esto último a la presencia de un pequeño
temperaturas más altas. En el estado de gel, la matriz de MC número de restos de hidroxipropilo en el polímero. Cabe mencionar
acerca los agregados entre sí, lo que dispersa la luz, como se que los experimentos se realizaron a una sola velocidad de
observa en la Fig. 2a, b. calentamiento y frecuencia angular. Existe evidencia de que la
transición de gel de MC depende de las condiciones experimentales
experimentos con DMTA (Arvidson et al. 2013). Dados los resultados que se muestran en
la Fig. 3, la adición de fibras a los sistemas acuosos de MC afecta
La figura 3 muestra las curvas G′ y G′′ con respecto al aumento de sus propiedades viscoelásticas.
temperatura para dos contenidos diferentes de Hef Cel con un
contenido de sólidos del 3 %. Las curvas ambas G′ y G′′ disminuyen proporcionalmente al contenido de HefCel.
mostrar las tendencias generales durante la transición a gel Esto no es sorprendente, ya que en contenidos sólidos tan
pequeños, HefCel no forma una red de fibra que soporta la carga,
sino que las fibras flotan libremente sobre la suspensión.
El fenómeno se ilustra mejor en los gráficos isotérmicos de la Fig.
4. Sin embargo, la caída de G′ y G′′ en función de la concentración
de HefCel es más notable.
en el sistema con un contenido de sólidos del 4% (ver Fig. 4).
A temperaturas más altas, por otro lado, las fibras se enredan con
la matriz de metilcelulosa mejorando las respuestas elásticas y
viscosas y disminuyendo la temperatura de transición. También se
observaron efectos similares a altas temperaturas en el estudio
de la gelificación de metilcelulosa con fibras CNC (Hynninen et al.
2018).
La figura 4 revela además un máximo local tanto en la pérdida
como en los módulos de almacenamiento con un contenido de
sólidos del 3 %. Ambos paneles (a) a 25 ◦C y (b) a 50 ◦C en la Fig.
4 presentan el porcentaje máximo en HefCel cercano al 15 %.
Para comprobar la fiabilidad de la observación del máximo local
Fig. 3 Dos ejemplos demuestran cómo la adición de fibras afecta la en los módulos dos medidas
gelificación térmica de la solución de metilcelulosa. Las fibras añadidas se realizaron con una fracción de HefCel cercana al 15 %. Sus
disminuyen tanto los módulos de pérdida como de almacenamiento a bajas
pensión pierde la propiedad a mayor contenido de sólidos del 4 %,
temperaturas. La caída en ambos módulos que preceden a la gelificación se
desvanece con la adición de fbras sin embargo, allí las mediciones se vuelven ruidosas
Vol.: (0123456789)
1 3
4220 Celulosa (2023) 30: 4215–4223
Fig. 4 Los módulos de pérdida (símbolos sólidos) y almacenamiento (símbolos in moduli se observa con un contenido de sólidos del 3 % cuando
abiertos) de la suspensión de MCHefCel en (a) 25 con ◦C y (b) 50 ◦C aproximadamente el 15 % del sólido consiste en HefCel. Este punto
diferentes fracciones de HefCel. Las imágenes muestran tendencias se verifica con dos mediciones separadas al 15 % y al 16 % de
decrecientes tanto en G' como en G” para ambos contenidos sólidos. un pequeño pico fracción HefCel
posiblemente debido a las burbujas de aire atrapadas en la
suspensión debido a la viscosidad extremadamente alta. Se
observaron pocas burbujas de aire en dos de los experimentos
con contenido de sólidos al 4 % (tamaño 23 % del volumen de
la suspensión). Las burbujas colapsan en pequeñas burbujas
durante la mezcla. El origen del máximo observado en sc 3 %
está más allá del alcance del presente manuscrito. Sin embargo,
el conocimiento de un máximo local en los módulos se puede
utilizar en los procesos de producción que fabrican, por ejemplo,
espumas basadas en fibras de MC.
Transición viscoelástica
La figura 5 muestra que, en el momento del calentamiento, las
suspensiones disipan energía a medida que aumenta tan .
Se agregan tres curvas adicionales para sc 3 % y las curvas de
factor de pérdida para sc 4 % en las figuras complementarias Fig. 5 El factor de pérdida demuestra la transición como una rápida
S5 y S6. La disipación de energía se deriva de las fricciones disminución con la temperatura. Las fbras HefCel añadidas reducen
moleculares entre las cadenas de polímeros. Posteriormente, la temperatura de transición y suavizan la transición
tan disminuye signifcativamente en respuesta a la movilidad
reducida inducida por el comportamiento LCST de MC (Miranda
Valdez et al. 2022). La caída de tan es inversamente de G′ y tan son sensibles al contenido de fbra y MC.
, gradual de las
proporcional a G′ , lo que simboliza un aumento En particular, la Fig. 5 muestra cómo la disipación de energía en
fuerzas elásticas en el material y una movilidad molecular la región Tv disminuye cuando el contenido de fibra es mayor.
restringida (Arvidson et al. Tal suavizado visto durante el decaimiento de la curva puede
2013; Coughlin et al. 2021; Li 2002; Schmidt et al. estar correlacionado con la concentración de CM en las
2018). Además, observamos que las magnitudes suspensiones. MC, como matriz continua, es la
Vol:. (1234567890)
1 3
Celulosa (2023) 30: 4215–4223 4221
constituyente que refleja su naturaleza viscosa. Por lo tanto, reducir comportamiento de las suspensiones, reduciendo el carácter viscoso
el contenido de MC (es decir, aumentar el contenido de fibra) implica y complaciente de los sistemas. La correlación de la figura 7 muestra
un menor amortiguamiento a través de relajaciones moleculares. que tan tiende a disminuir con la concentración de fibras. Esta
En cuanto a la transición viscoelástica de cada suspensión, el disminución de tan está estrictamente relacionada con las fbras,
contenido de fbra afecta claramente a la Tv. A partir de las temperaturas ya que representan gran parte de las fuerzas elásticas en las
estimadas en la Fig. 6, un aumento en el contenido de fibra tiende a suspensiones. Por lo tanto, de las Figs. 6 y 7, inferimos que aumentar
disminuir Tv. Korhonen y Bud tova (2019) informaron una tendencia el contenido de fibra ayuda a desarrollar la matriz de hidrogel elástica
similar en otras suspensiones a base de celulosa, para las cuales de MC a temperaturas más bajas porque hay menos espacio libre en
una mayor concentración de fibra condujo a una aceleración de la el sistema para ser llenado por la red de derivados de celulosa. Sin
transición. embargo, el mecanismo de cómo ocurre lo primero es un tema de
cinética. En nuestro caso, hay evidencia de interacciones entre la investigación adicional. Investigaciones anteriores sugieren que la
matriz MC y las fbras. Como nosotros presencia de fibras de celulosa aumenta la probabilidad de formar
aumentó el contenido de fibra, la concentración de CM en las enlaces cruzados físicos en suspensiones a base de celulosa
suspensiones disminuyó proporcionalmente al contenido de sólidos (Korhonen y Budtova 2019).
fijos. Por lo general, reducir la concentración de CM significa exceder
la temperatura de transición de referencia, ya que se reduce la
movilidad molecular y el polímero requiere temperaturas más altas
para filtrarse en la suspensión (Arvidson et al. 2013; Lott et al .
Conclusiones
2013, 2013). Sin embargo, como muestra la Fig. 6, agregar fibras
produce una tendencia opuesta a pesar de que el contenido de MC Probamos el efecto de fibras de micro o nanocelulosa fibriladas
se reduce al mismo tiempo. enzimáticamente en la transición térmica solgel de una mezcla
Para describir el fenómeno observado en la Fig. 6, calculamos la acuosa de metilcelulosa. La atención se centró en las propiedades
magnitud del factor de pérdida en Tv. Una tan mayor que 1 relevantes para el proceso de fabricación de materiales compuestos
normalmente define un sistema compatible que disipa energía a celulares basados en fbras y metilcelulosa. Utilizando el método de
través de fricciones moleculares. A medida que aumenta el contenido extrapolación sobre el factor de pérdida, determinamos las
de fibra en los sistemas de celulosa, las fuerzas elásticas infuyen más temperaturas de transición. La temperatura para la solución de
en la reología. metilcelulosa solo es de alrededor de 66 ◦C independientemente de
Fig. 6 El gráfico muestra la dependencia de la temperatura de transición
en la fracción de fibra HefCel del contenido sólido. Tanto con 3 % como Fig. 7 Factor de pérdida (tan ) calculado a la temperatura de transición
con 4 % de sólidos, el aumento de la fracción de fibra disminuye la viscoelástica (Tv) para los sistemas basados en celulosa que contienen
temperatura de transición. 3 y 4% en peso de contenido sólido de fibras
Vol.: (0123456789)
1 3
4222 Celulosa (2023) 30: 4215–4223
el contenido sólido. La adición de fibras reduce ligeramente la Financiación Financiación de acceso abierto proporcionada por la
Universidad Aalto. JK reconoce la financiación de la Academia de Finlandia
temperatura de transición, lo que puede verse como un efecto
(308235). MJA, AP y JK agradecen el apoyo de los programas emblemáticos
positivo teniendo en cuenta el consumo de energía de la FinnCERES (151830423), Business Finland (211835) y Future Makers (Älyä
fabricación de espumas compuestas sólidas. Además, Vaahtoihin).
observamos un máximo local en los módulos viscoelásticos
Declaraciones
alrededor de la fracción de fibra del 15 % cuando la fracción
Se varió la proporción de metilcelulosa y fbras. Dicho máximo Conficto de interés Los autores declaran no tener intereses en competencia
puede utilizarse, por ejemplo, en el proceso de producción de est.
espumas a base de fibras, y el mecanismo que lo causa
también proporciona un tema interesante para futuras investigaciones.Acceso abierto Este artículo tiene una licencia internacional Creative
Commons Attribution 4.0, que permite el uso, el intercambio, la adaptación,
Una investigación adicional de las propiedades mecánicas
la distribución y la reproducción en cualquier medio o formato, siempre que
cerca de la transición revela un suavizado de la transición se otorgue el crédito correspondiente al autor o autores originales y a la
viscoelástica con un mayor contenido de fibra. Se esperaba tal fuente. , proporcione un enlace a la licencia Creative Commons e indique
suavizado ya que se informó un efecto similar en la gelificación si se realizaron cambios. Las imágenes u otro material de terceros en este
artículo están incluidos en la licencia Creative Commons del artículo, a
de la solución de metilcelulosa con fibras CNC añadidas
menos que se indique lo contrario en una línea de crédito al material. Si el
(Hynninen et al. 2018). material no está incluido en la licencia Creative Commons del artículo y su
La dependencia del factor de pérdida de la temperatura uso previsto no está permitido por la regulación legal o excede el uso
demuestra el suavizado ya que sin las fibras el cambio a la permitido, deberá obtener el permiso directamente del titular de los derechos
de autor. Para ver una copia de esta licencia, visite http://creativecommons.org/
disminución exponencial con viscosa lasticidad ocurre
licenses/by/4.0/.
abruptamente mientras que con las fibras surge un claro
intervalo de transición. Como consecuencia, el factor de
pérdida (es decir, la disipación de energía de los sistemas)
medido a la temperatura de transición disminuye con la Referencias
concentración de fibra. Estos indican una relación más alta de
respuesta elástica a viscosa. En la fabricación de espumas Almeida N, Rakesh L, Zhao J (2018) El efecto de la carragenina kappa y la
poliméricas, la morfología deseada preparada en estado sal en la gelificación termorreversible de metilcelulosa. Polym Bull
húmedo se vuelve menos estable ya que el material intentará 75(9):4227–4243 Andrieux S, Quell A,
Stubenrauch C et al (2018) Plantillas de espuma líquida: una ruta hacia
restaurar su forma original. En los procesos de Referencias
espumas poliméricas hechas a medida. Interfaz coloidal avanzada Sci
(Reichler et al. 2021) y Ketoja et al. (manuscrito en preparación), 256: 276–290
la estructura buscada tiene burbujas alargadas que también Arvidson SA, Lott JR, Mcallister JW et al (2013) Interacción de separación
conducen a fibras orientadas. de fases y gelificación termorreversible en soluciones acuosas de
metilcelulosa. Macromolecules 46(1):300– 309. https://doi.org/10.1021/
La mayor elasticidad antes de la transición viscoelástica
ma3019359 Cabernard L, Pfster S, Oberschelp
aumenta la velocidad de relajación de las burbujas. Sin C et al (2022) Creciente huella ambiental de los plásticos impulsada por la
embargo, estudios anteriores han demostrado que en las combustión del carbón. Nat Sustain 5(2):139–148 Coughlin ML,
Liberman L, Ertem SP et al (2021)
espumas cargadas de fibra, el principal comportamiento
Soluciones y geles de metilcelulosa: formación de fbrillas y propiedades de
elástico se origina en las interfaces líquidogas en lugar del
gelificación. Prog. Polym Sci 112(101):324. https://doi.org/ 10.1016/
medio continuo (Viitanen et al. 2019). Como consecuencia, las j.progpolymsci.2020.101324 Desbrieres J, Hirrien M, RossMurphy S
fibras añadidas pueden incluso ralentizar la relajación, lo que (2000) Termogelificación de metilcelulosa:
consideraciones reológicas. Poly mer 41(7):2451–2461 Ebini RH, Sorensen
conduce a una mejor conservación de la estructura deseada a
CM (2019) Estudios de dispersión de luz de la transición de sol a gel
través del proceso de gelificación y secado.
en sistemas de partículas.
J Colloid Interface Sci 556:577–583. https://doi.org/10.1016/j.jcis.2019.
Agradecimientos Nos gustaría agradecer a Jukka Ketoja, Elina Pääkkönen 08.075
y Tuomo Hjelt de VTT por proporcionar las fibras y los debates útiles durante
el proyecto de investigación.
Ee LY, Li SFY (2021) Avances recientes en la impresión 3D de nanocelulosa:
Contribuciones de los autores LV, JK, AP y MA planificaron el trabajo. IYM estructura, preparación y perspectivas de aplicación. Avanzado a
realizó los experimentos de microscopía. LV realizó los experimentos de nanoescala 3(5):1167–1208
reología. LV y IYM. hizo el análisis de datos. LV y IYM escribieron el texto Fairclough JPA, Yu H, Kelly O et al (2012) Interacción entre gelificación y
principal del manuscrito. JK, AP y MA supervisaron el trabajo. Todos los separación de fases en soluciones acuosas de metilcelulosa e
autores revisaron el manuscrito. hidroxipropilmetilcelulosa.
Vol:. (1234567890)
1 3
Celulosa (2023) 30: 4215–4223 4223
Langmuir 28(28):10551–10557. https://doi.org/10.1021/ la300971r Lehmonen J, Pere J, Hytönen E et al (2017) Efecto de la adición de
Ghanbari microfbrillas de celulosa (CMF) en las propiedades de resistencia
A, Mousavi Z, Heuzey M et al (2020) Métodos experimentales en de la capa intermedia del tablero. Celulosa 24 (2):
ingeniería química: Reometría. Can J Chem Eng 98(7):1456– 1041–1055 Li L (2002) Gelificación térmica de metilcelulosa en agua:
1470. https://doi.org/10.1002/cjce. 23749 descamación y termorreversibilidad. Macromoléculas 35(15):5990–
5998. https://doi.org/10.1021/ma0201781 Lott JR, Mcallister
Guo W, Wang X, Zhang P et al (2018) Espumas compuestas a base JW, Arvidson SA et al (2013) Estructura fibrilar de hidrogeles de
de hidroxiapatita de celulosa nanofibrilada con excelente metilcelulosa. Biomacromol 14(8):2484–2488. https://doi.org/
resistencia al fuego. Carbohydr Polym 195:71–78 10.1021/bm400694r Lott JR, Mcallister JW, Wasbrough M et
Hatakeyama H, Onishi T, Endo T et al (2007) Gelación de metilcelulosa al (2013) Estructura fibrilar en soluciones y geles acuosos de
entrecruzada químicamente estudiada por DSC y AFM. Carbohydr metilcelulosa.
Polym 69(4):792–798. https://doi. org/10.1016/j.carbpol.2007.02.022 Macromoléculas 46(24):9760–9771. https://doi.org/10. 1021/
Haywood AD, Davis VA (2017) Efectos ma4021642
del alineamiento de cizalla y cristalino líquido sobre las propiedades MirandaValdez IY, Viitanen L, Mac Intyre J et al (2022) Predicción del
ópticas de las películas de nanocristales de celulosa. Celulosa efecto de las fibras en la gelificación térmica de metilcelulosa
24(2):705–716. https://doi. org/10.1007/s1057001611504 mediante optimización bayesiana. Carbohydr Polym 298: 119921
Hiltunen J, Kemppainen K, Pere J (2013) Proceso de producción MirandaValdez IY, Cofeng S, Zhou Y et al (2023) Biocompuestos
material de celulosa fibrilada formados por espuma basados en productos de celulosa y
Hjelt T, Ketoja JA, Kiiskinen H et al (2020) Formación de espuma de lignina. Celulosa. https://doi.org/10.1007/s10570022050413
productos de fibra: una revisión. J Dispers Sci Technol 43 (10):
1462–1497 Pere J, Tammelin T, Niemi P et al (2020) Producción de nanocelulosa
Hu Z, Xu R, Cranston ED et al (2016) Espumas acuosas estables a con alto contenido de sólidos mediante fibrilación asistida por
partir de nanocristales de celulosa y metilcelulosa. Biomacromol enzimas junto con un tratamiento mecánico suave. ACS Sustain
17(12):4095–4099 Chem Eng 8 (51): 18853–18863. https://doi.org/10.1021/
Hynninen V, Hietala S, McKee JR et al (2018) Intensificación mecánica acssuschem
inversa termorreversible y birrefringencia en un hidrogel de eng.0c05202 Reichler M, Rabensteiner S, Törnblom L et al (2021)
nanocristales de metilcelulosa/celulosa. Biomacromol 19(7):2795– Método escalable para espumas sólidas de base biológica que imitan la madera. c
2804. https://doi.org/10.1021/acs.biomac.8b00392 Rep 11(1):1–11
Rochman CM, Browne MA, Halpern BS et al (2013) Clasifique los
Jaiswal AK, Kumar V, Khakalo A et al (2021) Comportamiento reológico desechos plásticos como peligrosos. Nature 494(7436):169–
de suspensiones de celulosa fibriladas enzimáticamente de alta 171 Schmidt PW, Morozova S, Owens PM et al (2018) Dependencia
consistencia. Celulosa 28(4):2087–2104. https://doi.org/10.1007/ del peso molecular de las redes fbrilares de metilcelulosa.
s1057002103688y _ Macromoléculas 51(19):7767–7775. https://doi.org/10. 1021/
JECFA (2006) Monografía 1. Compendio combinado de especificaciones acs.macromol.8b01292
de aditivos alimentarios Studart AR, Gonzenbach UT, Akartuna I et al (2007) Materiales de
Khemani KC (1997) Espumas poliméricas: una descripción general. espumas y emulsiones estabilizadas por partículas coloidales. J
En: Khe mani KC (ed) Polymeric foams Science and Technology. Mater Chem 17(31):3283–3289 Viitanen L,
Publicaciones de ACS, Washington, DC Halonen A, Friström E et al (2019) Constricción de flujo de espuma de
Klemm D, Heublein B, Fink HP et al (2005) Celulosa: fascinante aire y agua cargada de celulosa. BioRecursos 14(3):5716–5728
biopolímero y materia prima sostenible. Angew Chem Int. Ed.
Inglés 44(22):3358–3393 Voisin HP, Gordeyeva K, Siqueira G et al (2018) Impresión 3D de
Kobayashi K, Ci H, Lodge TP (1999) Gelatación termorreversible de estructuras celulares fuertes y livianas utilizando espumas
soluciones acuosas de metilcelulosa. Macromoléculas compuestas a base de polisacáridos. ACS Sustain Chem Eng 6
32(21):7070–7077 (12): 17160–17167
Kontturi E, Laaksonen P, Linder MB et al (2018) Materiales avanzados
a través del ensamblaje de nanocelulosas. Adv Mater
Nota del editor Springer Nature se mantiene neutral con respecto a los
30(24):1703779
reclamos jurisdiccionales en los mapas publicados y las afiliaciones
Korhonen O, Budtova T (2019) Gelación de soluciones de celulosa institucionales.
NAOH en presencia de fibras de celulosa. Carbohydr Polym
224(115):152. https://doi.org/10.1016/j.carbpol. 2019.115152
Lavoine N,
Bergström L (2017) Aerogeles y espumas a base de nanocelulosa:
procesamiento, propiedades y aplicaciones. J Mater Chem A
5(31):16105–16117
Vol.: (0123456789)
1 3

Gelificación Térmica de Suspensiones A Base de Celulosa

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Gelificación Térmica de Suspensiones A Base de Celulosa

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Machine Translated by Google

También podría gustarte