Micro y Nano Manipulación 16/05/2016

GRAFENO Y NANOTUBOS DE CARBONO

I. INTRODUCCIÓN

El carbono es uno de los elementos más abundantes de la naturaleza y tiene la

capacidad de combinarse químicamente consigo mismo y con otros elementos
mediante fuertes enlaces covalentes [1]. Esta combinación puede dar a lugar una
gran variedad de estructuras que permiten el desarrollo de materiales con
propiedades muy diferentes: materiales extremadamente duros y aislantes-como
el diamante-o fácilmente deslaminables y altamente conductores-como el grafito-
o muy densos y con una alta resistencia mecánica –como por ejemplo los materiales
compuestos carbono/carbono- [2,3].

Los materiales de carbono tienen un amplio espectro de aplicaciones, entre las que
cabe destacar la industria aeronáutica y de automoción, el sector energético
(carbonos activados, adsorbentes para almacenamiento de energía o como soporte
de catalizadores), la construcción, el sector biotecnológico, etc.

Este amplio espectro de aplicaciones se ve reforzado por el hecho de que

solamente los materiales de carbono son capaces de operar a altas temperaturas
en las condiciones más extremas, y por las circunstancias de que no solo mantienen
sus propiedades con la temperatura, sino que incluso las mejoras [4].

Factores como la tecnología utilizada en el proceso de preparación del material de

carbono (fase gas o fase liquida), las condiciones experimentales en la que se aplica
(presión, temperatura), el precursor utilizado, hacen posible que se obtenga
materiales de tan variada características y comportamiento. Estos materiales
pueden ser diseñados prácticamente a la carta, dependiendo de la aplicación a la
que vayan a ir destinado, incluso se pueden crear materiales “con defectos” para un
importante campo de aplicación en química fina y medio ambiente

Los materiales de carbono han recabado mucha atención desde el descubrimiento

de los fullerenos (1985) y los nanotubos de carbono (1991) [5]. Sin embargo, los
materiales de carbono tradicionales han jugado un importante papel desde tiempo
prehistóricos (pigmento en pinturas rupestres, componente de pólvora y escritura)
y han contribuido al desarrollo industrial y tecnológico de nuestra
sociedad(siderurgia).

El descubrimiento de las fibras de carbono en los años 60, con su elevada

resistencia y flexibilidad, supuso un hito importante en el desarrollo de estos
materiales. En paralelo se descubre el carbono vítreo, así denominado por
presentar una superficie de fractura concoidal (frágil), características de los
materiales amorfos, con unas propiedades similares al vidrio, muy duro y frágil, y
con una impermeabilidad a los gases no observada hasta entonces en materiales de
carbono; sus propiedades son totalmente opuestas a las de grafito, tipo aguja y

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esferular, contribuyo al desarrollo de nuevos productos de carbono para muy

diversas aplicaciones.

La excelente biocompatibilidad de los materiales de carbono, descubierta en los

años 70, permitió su utilización en prótesis, ligamentos y válvulas cardiacas, entre
otros.

En el inicio de los años 80, el desarrollo de la tecnología para la producción de

bloques de grafito isótropo de alta densidad, permitió su utilización en reactores
de alta temperatura, en equipos de síntesis de cristales semiconductores y para
componentes de electrodos de descarga eléctrica. A mediados de los años 80, el
descubrimiento delos fullerenos coincide con la introducción de las fibras de
carbono en la ingeniería civil-sistemas arquitectónicos (edificios, puentes) [6,7].

En los años 90, con el descubrimiento de los nanotubos de carbono, se abre una
nueva era relacionada con los materiales de carbono: la era de los materiales
nanoestructurados. El mundo del carbono ya no se reduce a las estructuras planas
tipo grafito o tridimensionales tipo diamante, sino que nos encontramos con
estructuras cerradas que contienen pentágonos de átomos de carbono y carbonos
tubulares con diámetros en la escala de los nanómetros, constituidos por una lámina
sencilla curvada de átomos de carbono en distribución hexagonal.

El descubrimiento de los nanotubos de carbono con una sola pared(single-wall) y de

pared múltiple (multi-wall), estimulo el interés de científicos e ingenieros en
campos relacionados con la nanotecnología. Prácticamente en la misma época surgen
nuevas aplicaciones de los materiales de la familia de grafito, tales como
materiales de la familia de grafito, tales como materiales anódicos para baterías
de Ion-Li recargables, fibras de carbono para purificación de agua, electrodos de
carbono activado par supercondensadores de doble capa eléctrica, etc.

En el 2004 se consiguió aislar por primera vez el grafeno, con una estructura
laminar plana, de un átomo de grosor [8]. Sus excepcionales propiedades eléctricas
revolucionaron el ámbito científico, y encontraron aplicación en electrónica
(ordenadores ultra rápidos y sustituyendo al silicio), en la futura construcción de
ascensores espaciales en sistemas de protección personal (chalecos antibalas), en
el ámbito de seguridad, etc. En el julio 2008, investigadores de la Universidad de
Columbia confirmaron que se trata del material más resistente identificado hasta
el momento. En el 2010, los investigadores K.S. Novoselov y A.K. Geim recibieron el
Premio Nobel de Física por el descubrimiento de este material tan singular, el
grafeno.

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Figura 1.1. Estructura molecular del grafeno

(Fuente: http://revistadigital.inesem.es/gestion-integrada/grafeno-
material-futuro/)

Los átomos de carbono que forma el grafeno se encuentran unidos mediante

enlaces covalentes que se formarían a partir de la superposición de los híbridos
sp2 de los carbonos enlazados.

En el grafeno la longitud de los enlaces carbono-carbono es de aproximadamente

142 pm (picómetros). Es el componente estructural básico de todos los demás
elementos grafíticos, incluidos el propio grafito, los nanotubos de carbono y los
fullerenos

II. Grafeno

El término grafeno se propuso en 1986 para definir a cada una de las capas de
grafito. En 2004, los científicos K. Novoselov y A. Geim consiguieron aislar láminas
individuales de grafeno utilizando una técnica de exfoliación mecánica conocida
como “Scotch Tape”, que consiste en la exfoliación repetida de una pieza de
grafito empleando cinta adhesiva. Hasta ese momento se creía que el grafeno sólo
podía existir como constituyente básico de otros materiales grafíticos, ya que se
suponía que los cristales estrictamente bidimensionales eran termodinámicamente
inestables, por lo que su obtención aislada abrió la puerta a una nueva línea de
investigación, la de los materiales bidimensionales [9].

Fue en 2004 cuando se produjo el impulso definitivo en el estudio del grafeno,

Andre Geim y Konstantin Novoselov profesor y alumno doctorado de la Universidad
de Manchester aislaron las primeras muestras de grafeno a partir de grafito
mediante un proceso de exfoliación mecánica. Geim y Novoselov extrajeron el
grafeno de un trozo de grafito, como el que se encuentra en cualquier mina de
lápiz, utilizando una cinta adhesiva que les permitió extraer una lámina de un solo
átomo de carbono.

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En 2010, A. Gein y K. Novoselov fueron galardonados con el Premio Nobel de Física

por sus innovadores experimentos con el grafeno, un material bidimensional con
unas propiedades físico-químicas extraordinarias.

Figura 1.2. Estructura molecular del grafeno

(Fuente: http://www.marisolcollazos.es/noticias-
informatica/?p=8707 )

2.1 Síntesis del Grafeno

En la actualidad existen muchos métodos para obtener grafeno, pero ninguno
es perfecto, ya que generalmente los que proporcionan láminas de alta calidad
no permiten una producción elevada a un precio razonable, y los que generan
altos rendimientos de producción dan lugar a grafenos con un mayor número
de defectos.

La exfoliación mecánica consiste en ir separando las capas de grafito

pirolítico de alto ordenamiento o HOPG (del inglés, Highly Ordered Pyrolytic
Graphite) manualmente con cinta adhesiva. Actualmente este procedimiento
se está simplificando de tal forma que depositado en la cinta se presiona

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sobre una superficie, generalmente sobre un sustrato de Si / SiO2 y, después

se frota suavemente la parte trasera de la cinta para asegurar el contacto
entre el HOPG y el sustrato. Finalmente, se retira lentamente la cinta
adhesiva dejando monoláminas de grafeno depositadas en el sustrato, junto
con copos de varias capas de grafeno y material grafítico. Este método
permite obtener grafenos de alta calidad estructural y gran tamaño (~ 200
µm), pero tiene el inconveniente de que el rendimiento que se alcanza es muy
bajo y, además, no es posible poisicionar estas láminas de manera controlada,
por lo que no es un método adecuado para producir grafeno a escala industrial
[10].
La exfoliación en fase líquida es una alternativa a la exfoliación mecánica que
se basa en aumentar la distancia interlaminar entre las capas de grafito para
disminuir la interacción entre ellas (fuerzas de Van der Waals) y poder
separar láminas. Entre las distintas estrategias que se emplean para
separarlas fácilmente se incluye la intercalación de pequeñas moléculas
(cloruros o fluoruros metálicos, NaCl, o SbF5, entre otras) o polímeros que
generan compuestos de intercalación del grafito que son exfoliados por
ultrasonidos. Otra alternativa es oxidar previamente el grafito para obtener
el óxido de grafeno (GO).
Los dos procedimientos anteriores forman parte del grupo de los denominados
métodos topw-down, que producen estructuras muy pequeñas desde
materiales de mayores dimensiones. Por otro lado, se encuentran los métodos
bottom-up en los que se parte de pequeñas moléculas, generalmente en fase
gaseosa, para formar láminas de grafeno. Éste es el caso de la descomposición
térmica del carburo de silicio (SiC), mediante evaporación de los átomos de
silicio del cristal de SiC y grafitización parcial de la lámina superior al
reorganizarse los átomos del carbono.

El depósito químico en fase vapor (CVD, del inglés Chemical Vapour

Deposition) es otra técnica de este tipo que se basa en la descomposición a
alta temperatura de hidrocarburos sobre sustrato metálico (generalmente
níquel o cobre), de tal forma que los átomos resultantes de la descomposición
se reorganizan formando una o varias láminas de grafeno.
Otra técnica bottom-up es el crecimiento molecular de pequeñas moléculas
orgánicas, como benceno o policarburos aromáticos, cuya estructura y grupos
funcionales pueden ser controlados para producir grafenos.
Existen otros métodos para la obtención de grafeno, como son la apertura de
nanotubos y nanofibras, la intercalación de metales alcalinos en el grafito, la
fotoexfoliación del grafito o la segregación y precipitación de carbono en

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sustratos metálicos. Además, teniendo en cuenta la imparable actividad

investigadora en la búsqueda de nuevas vías de síntesis o la mejora de las ya
existentes, es de esperar importantes avances a corto y mediano plazo.
Síntesis de óxido de grafeno mediante el método de Hummers modificado.

En el año 1985 Hummers y Offeman desarrollaron un método de oxidación

alternativo que hoy en día es el más empleado para preparar óxido de grafeno
[11]. En este método se hace reaccionar grafito con una mezcla de
permanganato potásico (KMnO4), nitrato sódico (NaNO3) y ácido sulfúrico
(H2SO4) concentrado. Aunque el KMnO4 es un oxidante extensamente
empleado, la especie reactiva es en realidad el óxido de manganeso (VII) o
Mn2O7 que se forma al reaccionar el KMnO4 con el H2SO4.
La mayor parte de las modificaciones que este método admite se llevan a cabo
con el fin de lograr un mayor grado de oxidación del grafito, o con la intención
de reducir la emisión de gases tóxicos (NO2, N2O4, ClO2 entre otros), durante
el desarrollo de la reacción.
Los óxidos de grafeno preparados por los métodos descritos anteriormente
tienen un alto grado de oxidación. Es importante señalar que las
características estructurales del óxido de grafeno resultante estarán
fuertemente influenciadas por el método de oxidación empleado.
2.2 Propiedades del Grafeno
El grafeno es un cristal bidimensional de espesor correspondiente a un solo
átomo de carbono, lo que confiere algunas de sus extraordinarias
propiedades, entre las cuales, en modo general, cabe destacar:
 Es casi completamente transparente y tan denso que ni siquiera el helio
lo atraviesa.
 Es más duro que el diamante y 200 veces más resistente que el acero.
 Es igual de ligero y más flexible que las fibras de carbono.
 Es capaz de soportar la radiación ionizante.
 Prácticamente no tiene efecto Joule.
 Tiene alta movilidad de portadores, así como un bajo nivel de ruido, lo
que permite que sea utilizado como canal en transistores de campo
(Field-Effect Transistor o FET, en inglés).
 Tiene un gap de energía nulo lo que hace que este material se comporte
simultáneamente como un metal y semiconductor.
 Puede reaccionar químicamente con otras sustancias para formar
compuestos con diferentes propiedades.

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Estas y otras características que se describen a continuación hacen del

grafeno un material muy interesante para el desarrollo de diversas
aplicaciones.

2.2.1 Conductividad Eléctrica

La característica más interesante del grafeno tiene que ver con la
conductividad eléctrica. El grafeno conduce la electricidad tan bien como el
cobre: su conductividad eléctrica es 0.96 x 108 (Ωm)-1, mientras que la del
cobre es 0.60 x 108 (Ωm)-1 y la del silicio de 4.5 x 108 (Ωm)-1.
Según lo bien que conducen la electricidad, los materiales pueden
clasificarse como aislantes, conductores y semiconductores. Resulta que el
grafeno no pertenece a ninguna de las tres catergorías, sino que comparte
características de los conductores y los semiconductores [12].

La figura anterior muestra el posicionamiento de las bandas de energía (las

curvas parabólicas) de los materiales según su conductividad. La inferior es
la banda de valencia y la superior es la banda de conducción. El plano
representa la energía de Fermi, que es el nivel de energía máximo hasta el
que llegan los electrones de un sólido a temperatura cero (a temperatura
“finita” de los estados superiores al nivel de Fermi solo tienen cierta
probabilidad de ser ocupados). Cuando el nivel de Fermi está en la banda de
conducción, se trata de un metal (material conductor), ya que los electrones
circulan libremente por esta banda. En el caso de los semiconductores y los
aislantes el nivel de Fermi está entre las bandas de valencia y de
conducción, y únicamente se diferencian en la anchura de la brecha, llamada
gap o banda prohibida. En los semiconductores, el gap no es demasiado
grande, lo que permite que si se les proporciona la suficiente energía puedan
conducir la corriente eléctrica. En los aislantes el gap es mucho mayor y es
necesario un aporte energético muy superior, lo que dificulta la conducción.
[13]
En el caso del grafeno no hay gap (como en los metales), con la peculiaridad
de que el nivel de Fermi está justo en la unión entre ambas bandas de
energía, es decir, que siendo la densidad de estados en el nivel de Fermi
nula (como ocurre en los semiconductores) los electrones pueden saltar sin

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problema de la capa de valencia a la capa de conducción y facilitar en gran

medida la conducción eléctrica [14].
Debido a la disposición espacial de los átomos de carbono en el grafeno y al
tipo de enlace entre los carbonos, los electrones se desplazan sobre la
superficie a una velocidad sin precedentes en ningún otro material. Se
puede decir que los portadores de carga en el grafeno son cuasi partículas
sin masa que se mueven a una velocidad constante. Dicha velocidad se ha
podido medir y los resultados son sorprendentes: se mueven a alrededor de
1000 km/s, tan solo 300 veces inferior a la velocidad de la luz en el vacío.
Desde un punto de vista estructural, la distribución a nivel atómico en el
grafeno proporciona un camino sin obstáculos para la circulación de los
electrones (por lo tanto, el choque de los electrones con los átomos es
menor – produciendo un menor efecto Joule- y el material se calienta menos
que cualquier otro). En cualquier material la energía asociada a su
temperatura se traduce en la vibración de la red atómica (dispersión por
fotones). Cuando los electrones viajan a través del material pueden chocar
con estos átomos vibrantes, dando lugar a la resistencia eléctrica [15].

2.2.2 Conductividad Térmica

Como conductor de calor, el grafeno supera a todos los materiales
conocidos en la actualidad. La conductividad térmica del grafeno se ha
medido y su valor es aproximadamente de unos 5000 W.m-1.K-1. El cobre
presenta un valor de, aproximadamente, 400 W.m-1.K-1 a temperatura
ambiente. Por tanto, el grafeno conduce 10 veces mejor el calor que el
cobre.
La gran conductividad térmica del grafeno es probablemente resultado de
la relativa facilidad que tienen los átomos de carbono para moverse en el
grafeno, en comparación con otros materiales. Investigadores de la
Universidad de California Riverside (Alexander Baladin y colaboradores),
están trabajando en una teoría que explique por qué ocurre esto.
Se cree que la alta conductividad térmica del grafeno, su forma plana y su
capacidad para integrarse con el silicio podrían jugar un papel importante en
la disipación de calor de los futuros dispositivos electrónicos. Esto lo
convierte en un candidato ideal para la fabricación de disipadores térmicos
y de materiales compuestos de gran conductividad térmica [16].

2.2.3 Resistencia Mecánica

El grafeno es el material más resistente desde un punto de vista mecánico.
Tiene una resistencia mecánica de 42 N/m (tensión a rotura). Si elegimos

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una hipotética lámina del acero más resistente, del mismo espesor que el
grafeno, ésta tendría una resistencia de 0.40 N/m Por tanto se podría decir
que el grafeno es unas 100 veces más resistente que el más resistente de
los aceros.
Puede resultar sorprendente que una única capa de grafeno sea tan dura y
resistente, cuando el grafito, que no es más que una superposición de capas
de grafeno, se rompe con tanta facilidad. El motivo es sencillo: en el
grafito, las capas de grafeno se encuentran unidad por fuerzas de Van der
Waals, que son fuerzas mucho más débiles que las uniones covalentes entre
los carbonos que conforman una lámina de grafeno.

Por ejemplo, tal es la fuerza del grafeno que, según el comité del Premio
Nobel, una hipotética hamaca con un metro cuadrado de grafeno perfecto
podría soportar un gato de 4 kilos. La hamaca pesaría 0.77 miligramos
(menos del peso de un bigote de un gato) y sería virtualmente invisible.
Para medir esta resistencia se utilizó un microscopio de fuerza atómica que
“presionaba” perpendicularmente la hoja de grafeno para doblarla y obtener
así su límite elástico. De estos experimentos se concluyó que la constante
elástica (que indica lo que puede deformarse un cuerpo sin sufrir
deformación permanente) del grafeno era muy grande, pudiéndose estirar
hasta un 10% de su tamaño normal de forma reversible. Es importante
señalar que esta característica se ha alcanzado con un grafeno que apenas
presenta impurezas o defectos en su red [17].
Debido a esta combinación de flexibilidad y resistencia, el grafeno ofrece
un increíble potencial para su aplicación en industrias tan importantes como
la del automóvil y la aeronáutica, ya que permite el desarrollo de materiales
más ligeros (en comparación con el acero). Un ejemplo es el conjunto de
láminas de grafeno del grosor del papel, el cual es seis veces más ligero,
presenta cinco a seis veces menor densidad y una alta resistencia, el cual da
lugar a la fabricación de vehículos y aeronaves menos pesadas, más seguras
y que consumen menos combustible.
Este comportamiento del grafeno también es interesante para su uso en
nanotecnología, ya que podría aguantar grandes presiones sin deformarse.
Por ejemplo, una hoja de grafeno podría ser capaz de soportar que se
posicione encima átomos mucho más pesados que el carbono (como el oro),
prácticamente sin sufrir deformación [18].

2.2.4 Otras Propiedades de Interés

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Otras propiedades del grafeno que merece la pena destacar por su interés
tecnológico en el desarrollo de nuevas aplicaciones son las siguientes:
Capacidad para la formación de nuevos materiales
EL grafeno puede reaccionar químicamente con otras sustancias para
formar nuevos compuestos químicos con diferentes propiedades. Este hecho
dota al material de un gran potencial de desarrollo y es una de las líneas de
investigación que mayor interés despierta dentro de la comunidad
científica.
Capacidad aislante
El equipo de investigación de Andre Geim, Rahul Nair e Irina Grigorieva de
la Universidad de Manchester ha comprobado que las membranas hechas de
óxido de grafeno son impermeables a todos los gases y líquidos, a tratarse
de un material con una densidad atómica muy alta (50 millones de átomos
por centímetro) [19].
Curiosamente, cuando los investigadores intentaron lo mismo con el agua
ordinaria, descubrieron que ésta se evapora con tanta facilidad como si el
recipiente estuviera destapado en vez de cubierto por la membrana de
grafeno. Los autores del trabajo opinan que el secreto del nuevo material se
halla en que las hojas de óxido de grafeno se colocan de tal forma que dejan
espacio entre sí solo para una capa de moléculas de agua. Si el otro átomo
intenta penetrar, resulta que los capilares de grafeno les son demasiado
pequeños porque cuando no hay agua el espacio entre las hojas de grafeno
se estrecha, o quedan atascados con las moléculas de agua.

Propiedades Ópticas
Las propiedades ópticas del grafeno también le auguran un futuro
esperanzador en un gran número de aplicaciones. El grafeno es un material
casi completamente transparente, ya que absorbe el 2.3 % de la intensidad
de la luz blanca que llega a su superficie (transmitancia ~97.7 %). Esta
propiedad, unida a la flexibilidad, ha abierto la posibilidad de fabricar
circuitos flexibles y transparentes [20].

El grafeno presenta además una gran transparencia a los haces de

electrones, debido a su insignificante sección eficaz de dispersión
electrónica. Esto los convierte en soportes ideales en microscopía
electrónica de transmisión, dado que resultan prácticamente transparentes
para esta técnica. De esta manera resulta posible observar átomos
individuales absorbidos.
Propiedades magnéticas

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El grafeno no es un material magnético, pero la modificación de su

estructura permite desarrollar nuevas capacidades magnéticas. En la
Universidad de Manchester se propusieron modificar el grafeno para
volverlo un material magnético. Los investigadores comenzaron a trabajar
con grafeno y lo doparon con otros átomos no magnéticos como los del flúor,
y retiraron algunos átomos de carbono junto a los átomos que habían
añadido, comenzaron a comportarse de la misma manera que la estructura
del hierro y, por tanto, este grafeno modificado presentó propiedades
magnéticas.

Sin embargo, los defectos introducidos en el material deben estar

separados entre sí lo suficiente como para que el campo magnético
producido no se anule entre sí, y se eliminen las propiedades magnéticas del
material. De hecho, si se retiran demasiados átomos de carbono de la
estructura esta se vuelve inestable [21].
Recientemente, los investigadores del instituto Imdea-Nanociencia y las
universidades Autónoma y Complutense de Madrid han logrado dotar al
grafeno de propiedades magnéticas. Esto lo han conseguido mediante una
técnica que consiste en hacer crecer una capa de grafeno sobre un cristal
metálico de rutenio dentro de una cámara de ultra alto vacío y,
posteriormente, evaporando encima moléculas orgánicas de tetraciano-p-
quinodimetano (TCNQ), una sustancia gaseosa que actúa como un
semiconductor a bajas temperaturas.
Este avance abre la puerta al desarrollo de dispositivos de grafeno capaces
de multiplicar tanto la velocidad de procesamiento de la información como la
cantidad de datos que se pueden almacenar en los dispositivos electrónicos,
con aplicaciones en campos como las telecomunicaciones, la informática, la
energía y la biomedicina [22,23].

2.3 Aplicaciones y futuras perspectivas del grafeno

La obtención del grafeno ha abierto una nueva era en el campo de la Química-

Física y de la Ciencia de Materiales. Desde entonces, como se ha comentado
anteriormente, han surgido gran número de aplicaciones debido a sus
propiedades electrónicas, mecánicas, ópticas y térmicas.
En el campo de la electrónica se están produciendo tintas conductoras basadas
en grafeno que se pueden utilizar para fabricar antenas de indentificación por
radiofrecuencia y contactos eléctricos. Además, el grafeno permite desarrollar

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pantallas flexibles, planas y transparentes y móviles ultrafinos, lo que ha

revolucionado el mundo de la telefonía móvil y las pantallas táctiles.
Actualmente se están desarrollando prototipos de grafeno para informática,
concretamente para transistores de microprocesadores. Además, se prevé
conseguir grandes avances en el área de las telecomunicaciones donde se están
empleando para desarrollar la próxima generación de dispositivos
(fotodetectores y antenas), que serán decenas o cientos de veces más rápidos
que los actuales, consiguiendo así conexiones de Internet ultrarrápidas, debido
a la enorme movilidad y velocidad de los electrones en este material.
Para este tipo de aplicaciones es necesario emplear grafenos de muy alta
calidad, sin vacantes ni grupos funcionales. Sin embargo, para otro tipo de
aplicaciones como son almacenamiento de energía (baterías y
supercondensadores), catálisis, sensores o reducción selectiva de
contaminantes estos defectos en las láminas grafénicas pueden ser
rentabilizados.

III. Nanotubos

Los nanotubos de carbono se forman de arreglos de pequeños cilindros hexagonales

de carbono. Por lo general tienen una amplia gama de diferentes magnitudes
(variación de diámetro y tamaños que van desde anstromgs hasta decenas de
nanómetros) [24]. Desde el punto de vista estructural los nanotubos de carbono
pueden ser de pared simple (NTCPS), y los nanotubos de pared múltiple (NTCPM),
los nanotubos de carbono de pared simple puede ser considerado como una sola
hoja de grafito enrollada sobre sí misma para formar un tubo cilíndrico (figura
3.1), los NTCPM dependen del diámetro y el ángulo de helicoidad[25], están
compuestos de una serie de nanotubo concéntricos que están separados
radialmente por aproximadamente 0.34 nm, poseen un diámetro externo de 10 a 50
nm (figura 3.2), Lijima los describió como pequeños tubos con una estructura una
forma parecida a la de una aguja [26,27].

Dependiendo de los valores pares de (n,m) podemos tener tres tipos de nanotubos
de carbono: armchair (n = m), zig-zag (n, m = 0), quirales (n ? m ? 0) (figura 3.3)
[26].

Figura 3.1. Nanotubos de carbono de pared simple.

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(Fuente: http://www.monografias.com/trabajos99/nanotecnologia-
nanotubos-carbono/nanotecnologia-nanotubos-carbono.shtml )

Figura 3.2. Nanotubos de carbono de pared múltiple

(Fuente:
http://www.monografias.com/trabajos99/nanotecnologia-nanotubos-
carbono/nanotecnologia-nanotubos-carbono.shtml

Figura 3.2. Tipos de nanotubos de carbono en función del método de

enrrollamiento
(Fuente:http://earchivo.uc3m.es/bitstream/handle/10016/17967/PFC_Angel_Pabl
o_Garcia_Gutierrez%20.pdf?sequence=1)

3.1 Sintensis de nanotubos

Aunque Sumio lijima fue el primero en ver un nanotubo, otros se adelantaron en su

fabricación. Sin saberlo, los hombres de Neandertal fabricaron pequeñas
cantidades de nanotubos en las hogueras con que calentaban sus cuevas. Separados
por el calor, los atomos de carbono se recombinan en el hollín; unos engendran
glóbulos amorfos, otros unas esferas llamadas “fullerenos” y otros largas capsulas
cilíndricas, los nanotubos. Hasta ahora, sin embargo, los tres métodos sufren
algunas limitaciones importantes: todos producen mezclas de nanotubos con una
amplia gama de longitudes, muchos defectos y variedad de torsiones.

3.1.1 Método por descargas por arco

La descarga de arco fue el primer método disponible para la producción de ambos

tipos de nanotubos de carbono. Vale la pena señalar que esta técnica se ha
utilizado durante mucho tiempo para la producción de fibras de carbono y que es
muy probable que se observaron los nanotubos de antes de 1991, pero no

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reconocidos como tales. Los NTCPM se pueden producir en un aparato de arco de

carbono similar a la que se representa a continuación usando el método descrito
por Ebbesen y Ajayan [28].

Figura 3.1. Diagrama de síntesis de nanotubos de carbono por descarga de arco

voltaico
Los NTCPM son producidos conectando dos barras de grafito con diámetros de 0.5
a 40 mm a una fuente de alimentación con voltaje de 20-50 v, separarlas unos
milímetros y accionar un interruptor. Al saltar una chispa de corriente DC de 50-
120 A entre las barras y una presión base de 400 torr de helio, el carbono se
evapora en un plasma caliente. Parte del mismo se vuelve a condensar en forma de
nanotubos.
Lijima y Bethune informó en 1993 de que una descarga de arco con un cátodo que
contiene catalizadores de metales (tales como cobalto, hierro o níquel) mezclados
con polvo de grafito da como resultado un depósito que contiene NTCPS. Los
NTCPS son por lo general montados en cuerdas, pero algunos tubos individuales
también se pueden encontrar en los depósitos. [29]

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Figura 3.2. Obtención de los dos tipos de nanotubos por el método de

descarga de arco, visualización en un microscopio de los NTCPS y los
NTCPM

3.1.2 Método de vaporización (ablación) por laser

Otro método para hacer crecer los nanotubos mediante ablación con láser fue
demostrado en 1996 por el grupo de Smalley de la universidad de Rice y ha
provocado un gran interés. Se mostró que la síntesis podría llevarse a cabo en un
tubo de flujo horizontal bajo un flujo de gas inerte a presión controlada. En este
montaje el tubo de flujo se calienta a aproximadamente 1200 ° C por un horno. Los
pulsos láser entrar en el tubo y golpean un objetivo que consiste en una mezcla de
grafito y un catalizador de metal tales como Co o Ni. Los NTCPS se condensan a
partir de la pluma de vaporización con láser y se depositan en un colector fuera de
la zona del horno.

Figura 3.3. Método de ablación laser usado por Smalley

3.1.3 Método de crecimiento de vapor

Morinubo Endo, de la Universidad de Shinshu en Nagano, introdujo, en la

fabricación de nanotubos, el método de deposición química en fase vapor(CVD). Se
coloca un sustrato metálico que actúa como catalizador (Fe, Co, Ni) formando una
fina lámina de 1 a 50 nm de espesor en un horno de atmósfera inerte de helio a
baja presión. Se calienta el horno a 600°C y lentamente se añade gas de metano,
acetileno o benceno liberándose átomos de carbono que se pueden recombinar en
estas condiciones en forma de nanotubos.
Debido a las altas temperaturas, el metal (catalizador) se aglutina en
nanopartículas separadas que sirven como centros de crecimiento que forman la
base de los CNTs, por lo que el tamaño de la partícula define el diámetro del
nanotubo que será creado. Tiene un rendimiento desde 20 hasta casi 100 por
ciento, y es el método más sencillo de aplicación a escala industrial, pudiéndose
emplear para la para la fabricación de nanotubos largos. Los nanotubos generados

Grupo 3: Chumbipuma Jorge, LLamoja Paul, López Enrique, Osorio Carlos

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con este método suelen ser de pared múltiple y a veces muestran numerosos
defectos, presentando una resistencia a la tracción de hasta 10 veces menor que
los fabricados por descarga de arco.

Figura 3.3. Esquema de montaje del proceso CVD

3.1.4 Método de spray pirolisis

La pirolisis se define como la descomposición química de materia orgánica y todo

tipo de materiales, a excepción de metales y vidrios, causada por el calentamiento
en ausencia de oxígeno. En el método de spray pirolisis, la solución precursora
atomizada es introducida dentro de un reactor tubular de pared caliente con
temperaturas bien definidas. La atomización se consigue con un dispositivo que
posee un transductor piezoeléctrico con el que se excita mecánicamente la solución
precursora; se genera una nube de diminutas burbujas (cavitación) la cual es
transportada, por medio de un flujo de aire controlado, al reactor. Las gotas del
aerosol son sometidas a evaporación, concentración del soluto dentro de la gota,
secado, termólisis de las partículas precipitadas y, finalmente, sinterización para
formar partículas sólidas. Las partículas obtenidas se forman dentro de cada gota
a través del mecanismo de precipitación. El método de spray pirolisis ultrasónico se
caracteriza por tamaño de gotas muy pequeños y una suave y lenta velocidad de
deposición del precursor sobre el sustrato.[30] Este método es una variante del
método de crecimiento de vapor (CVD), que se caracterizaba por su simpleza y
bajo coste comparado con otros métodos. La principal diferencia entre ambos
métodos es que en el método de spray pirolisis la pirolisis del carbono de
alimentación y la deposición de los nanotubos de carbono ocurren en el mismo
horno, mientras que en el método CVD se requieren dos hornos con dos zonas de
temperaturas diferentes para obtener los CNTs: uno de ellos utilizado para
vaporizar el precursor y el otro horno para la propia pirolisis del carbono contenido
en el precursor y la deposición de los CNTs.

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Figura 3.4. Esquema de las instalaciones del método de spray pirolisis

3.2 Propiedades del nanotubo

Analizaremos a continuación las propiedades más características de las

estructuras de nanotubos de carbono:

3.2.1 Propiedades eléctricas

Los nanotubos de carbono pueden actuar con característica metálica, conductora o
semiconductora. Esta capacidad de ser buenos conductores de la electricidad es
de gran importancia en el mundo de la electrónica. Para que un nanotubo sea
metálico debe cumplirse que la diferencia entre los parámetros Hamada n-m (los
cuales indican la forma de enrollamiento de la lámina de grafito que da lugar al
nanotubo) ha de ser múltiplo de 3. En caso contrario será semiconductor. Los CNTs
resuenan mecánicamente ante una señal electromagnética incidente, pueden tener
comportamiento resistivo, capacitivo e inductivo, se deforman en presencia de un
campo eléctrico por fuerzas electrostáticas y pueden transformar la luz en
electricidad o producir luz al inyectarles un exceso de carga.

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Figura 3: Carácter electrónico de los diferentes tipos de nanotubos en función de

lo parámetros Hamada n-m

Los nanotubos de carbono tienen múltiples aplicaciones en el campo de la

electricidad y electrónica, tales como nanocircuitos (interconectores, diodos,
transistores), pantallas planas, tubos de rayos catódicos, fuentes de rayos x,
filtros RF o dispositivos optoelectrónicos.

3.2.2 Propiedades térmicas

Los nanotubos de carbono son muy estables a altas temperaturas. Además,
presentan una altísima conductividad térmica (6.000 W/mK , frente a los 3.320
W/mK del diamante puro) en la dirección del eje del nanotubo. Sin embargo, si se
les aplica calor en la dirección perpendicular al eje, lo reflejan. Esta propiedad
térmica se transfiere a los compuestos elaborados con nanotubos de carbono. Así,
es posible desarrollar materiales con altísima conductividad térmica en una
dirección, pero aislantes en otra.

3.2.3. Propiedades mecánicas

Las propiedades mecánicas de los nanotubos de carbono son excelentes; poseen
alta dureza, tenacidad, resistencia mecánica, flexibilidad y elasticidad (aunque hay
que aplicar grandes fuerzas para deformarlos). Además, son muy ligeros. Poseen un
módulo de Young de hasta 1 TPa (5 veces superior al del acero convencional), una
elongación del 10%, una resistencia a la tracción de 50 GPa (10 veces superior a la
del acero convencional) y una densidad de 1,35 g/cm3 (6 veces inferior a la del
acero convencional). Estas propiedades son muy superiores a las de cualquier
material conocido.

3.2.3 Propiedades ópticas

Los nanotubos de carbono producen corrientes eléctricas al ser iluminados con luz
visible (y a la inversa), presentan fotoluminiscencia y son absorbentes de radiación
visible e infrarroja. Estas propiedades se transfieren a los compuestos de los que
los nanotubos forman parte, lo que permite conseguir múltiples efectos ópticos en
diferentes compuestos

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3.2.4 Propiedades químicas

Al estar los nanotubos formados por carbono puro, estos poseen la riqueza química
del carbono. Permiten el acoplamiento de estructuras químicas en las paredes y en
los extremos de los nanotubos, lo que genera modificaciones de sus propiedades.
Este hecho abre un gran campo de posibilidades tales como favorecer el
transporte de electrones si se acoplan estructuras químicas en ambos extremos de
un nanotubo metálico o conseguir que un nanotubo sea soluble en un determinado
tipo de solvente, lo que facilita su dispersión en una matriz para formar
compuestos. Además, los nanotubos de carbono son hidrófobos, es decir, repelen el
agua. Esta propiedad podrá permitir el desarrollo de compuestos hidrófobos.

3.3 Aplicaciones de los nanotubos

En microelectrónica ya se ha propuesto el uso de los CTN en aplicaciones tan

diversas como transistores TFT flexibles, memorias no volátiles (NRAM),
conectores verticales de solo 150 nm compatibles con la tecnología CMOS y
disipadores térmicos de calor para amplificadores de alta potencia.
También se han propuesto aplicaciones de los CNT en la fabricación de baterías de
iones de litio para ordenadores portátiles y teléfonos móviles, celdas de
combustible, células solares, e incluso para la purificación del agua. Sin embargo, la
mayoría de estas aplicaciones aún se limita a los laboratorios de I+D, se espera que
su comercialización sea próxima.
Se habla también de la posible construcción de un ascensor espacial por parte de la
NASA ya que este material es el único que posee las propiedades para soportar las
condiciones que existen en el espacio y en nuestro planeta tierra.

Tabla 1: Aplicaciones de los nanotubos de carbono

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