PROBLEMAS DE QUÍMICA ANALÍTICA I (QU0912)

PROBLEMAS DE VOLUMETRÍAS
5.- PROBLEMAS VOLUMETRIAS ACIDO-BASE

1.- Calcula el pH en cada uno de los siguientes puntos de la valoración de 50 ml de NaOH

0.01 M con HCl 0.1 M. Volumen añadido: 0, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0, 4.5, 4.9, 4.99, 5.0, 5.01, 5.1,
5.5, 6.0, 8.0 y 10.0 ml. Dibuja la curva de valoración.
R: 12, 11.89, 11.76, 11.58, 11.27, 10.96, 10.26, 9.26, 7, 4.74, 3.74, 3.05, 2.75, 2.29,
2.08

2.- Se toman 0.4375 g de ácido sulfámico y se disuelven en 75 ml de agua, valorándose con

álcali 0.11 M. Calcular el pH de la disolución: a) antes de iniciar la valoración; b) en el punto
de semineutralización; c) en el punto de equivalencia; d) después de la adición de 10 ml de
álcali en exceso. Dibujar la curva de valoración y determinar el volumen de álcali que habrá
que añadir para que la disolución tenga un pH = 2.7
R: a) 1.4; b) 1.8; c) 7.1; d) 11.9; e) 38.1 ml

3.- Dibujar la curva de valoración de 25 ml de Na2CO3 0.1 M con HCl 0.1 M. ¿Cuál es el pH
inicial de la disolución de carbonato?
R: 11.65

4.- La base diprótida B (pK1 = 6, pK2 = 10) se valora con HCl 1 M. La disolución inicial de B
es 0.1 M y su volumen es de 100 ml. Hallar el pH para los siguientes volúmenes de ácido
añadidos: 0, 1, 5, 9, 9.9, 10, 11, 15, 19, 20 y 22 ml
R: 11.49, 10.95, 10, 9.05, 8, 6.95, 6, 5.05, 3.54, 1.79

5.- Una alícuota de 100 ml de un ácido diprótido H2A 0.1 M (pK1 = 4, pK2 = 8) se valora con
NaOH 1 M. Hallar el pH para los siguientes volúmenes de base añadidos: 0, 1, 5, 9, 10, 11,
15, 19, 20 y 22 ml.
R: 2.51, 3.05, 4, 4.95, 6, 7.05, 8, 8.95, 10.46, 12.21

6.- Se valoran 25 ml de una disolución que contiene una mezcla de las sales NaHA y Na2A
del ácido diprótido H2A (pK1 = 3 y pK2 = 6) con HCl 0.1 M. Cuando se ha añadido 1.25 ml
de ácido el pH es 6.0 y al añadir 12.5 ml el pH es 4.5. Calcular las concentraciones iniciales
de las dos sales y el volumen de ácido necesario para alcanzar la neutralización completa.
R: NaHA 0.04 M, Na2A 0.05 M, V=35.0 ml

7.- Determinar el pH de una disolución que contiene rojo de fenol en concentración 10-3 M
(pK = 7.8) cuando están en forma alcalina los siguientes porcentajes de indicador: 1, 25, 50,
90, 99 y 99.9%.
R: 5.8, 7.3, 7.8, 8.8, 9.8 y 10.8

8.- Calcular el error que se obtendrá utilizando como indicador azul de bromotimol en la
valoración de 50 ml de ácido acético 0.1 M con NaOH 0.1 M.
R: - 0.16%

9.- Se tiene una disolución 0.1M en HCl y 0.2M en HBO2. A 25 ml de esta disolución se le
añaden 25 ml de NaOH 0.1M
a) Calcular el pH de la disolución después de añadir el NaOH
 b) Calcular el pH del segundo punto de equivalencia en la valoración de la mezcla
anterior
c) Calcular el error de valoración si se usa como indicador el rojo de metilo
R: pH=5.1; pH=10.95; Error=0.2%

10.- Se desea valorar 100 ml de una disolución 0.1M en Na3PO4 y 0.2 M en NaOH con HCl
0.1M
a) Calcular el error de valoración si se usa como indicador timolftaleína
b) Calcular el error de valoración si se usa como indicador rojo de metilo.
c) Calcular el pH inicial de la disolución y los pH teóricos de los puntos de equivalencia
correspondientes a los dos apartados anterior
R: a) 0.21%; b) 0.16%; c) 13.37, 9.75, 4.7

11.- Una muestra está compuesta por 0.53 g de Na2CO3 y 0.89 g de NaHCO3 disueltos en
100 ml de agua.
a) Calcular los pH en los puntos de equivalencia al valorar la mezcla con HCl 1M
b) Calcular el error cometido en la valoración de la alcalinidad total con HCl 1M
usando como indicar rojo de metilo
R: a) 8.34, 3.64; b) -0.8%

12.- Una mezcla de 10 g de Na2CO3, NaOH y sustancias inertes se disuelve en agua y se

enrasa a 250 ml. Una alícuota de 25 ml se valora con HCl 0.5 M utilizando fenolftaleína,
consumiéndose 35.5 ml. Otra alícuota de 25 ml consume 42.3 ml de HCl al valorar frente a
naranja de metilo. Calcular la composición porcentual de la mezcla.
R: 36.04% Na2CO3; 57.40 % NaOH y 6.56 % inertes

13.- Se pesan 15 g de una muestra problema compuesta de Na3PO4, NaOH e inertes y se

disuelven en 500 ml de agua. Una alícuota de 50 ml consumió para su valoración 15.2 ml de
HCl 1M usando como indicador timolftaleína. Otra alícuota de 50 ml consumió 20.4 ml del
mismo ácido usando como indicador rojo de metilo. Calcular el porcentaje de Na3PO4 y
NaOH en la muestra.
R: 56.85% Na3PO4; 26.67% NaOH; 16.48% inertes

14.- En un frasco de HCl se leen los siguientes datos: densidad = 1.18, riqueza = 35.5%,
peso molecular = 36.47. Calcular los ml de HCl que deben tomarse para preparar : a) un litro
de disolución 0.1 M; b) 0.5 l de disolución 0.5 M
R: a) 8.7 ml; b) 21.8 ml

15.- Una muestra de 1.100 g de Na2CO3 se valora con H2SO4 0.25 M, requiriéndose 35.0
ml del ácido para su neutralización (indicador naranja de metilo). a) ¿Cuál es el porcentaje
de Na2CO3 en la muestra? b) ¿Cuál es el porcentaje expresado como CO2?
R: a) 84.3%, b) 35.0%

16.- A una muestra de vinagre que pesa 10.52 g se le añaden 19.0 ml de NaOH, con lo que
se rebasa el punto final (1 ml de la disolución de NaOH equivale a 0.0605 g de ácido
benzoico). El exceso de NaOH se valora por retroceso con HCl, consumiéndose 1.5 ml (1 ml
de HCl equivale a 0.025 g de carbonato sódico) (indicador naranja de metilo). Calcular el
porcentaje de ácido acético en el vinagre.
R: 4.97%

17.- 100 ml de un agua natural requieren 41.0 ml de un ácido 0.02 M para su neutralización
en presencia de naranja de metilo y 2.0 ml del mismo ácido con fenolftaleína. Calcular el
contenido de carbonato y bicarbonato en el agua expresado en mg/l.
R: 24.0 y 451.4 mg/l, respectivamente

18.- ¿Cómo se prepara 1 litro de disolución 0.05M de H2SO4 a partir de un ácido de

densidad 1.11 g/ml y 16% de riqueza?
R: tomando 27.6 ml y diluyendo hasta 1 litro

19.- Una disolución 0.1M de NaOH se normaliza frente a hidrógenoftalato potásico,

gastándose 22.8 ml para 0.4362 g. Hallar la concentración de la dis. NaOH
R: 0.0937 M

20.- Una muestra de 0.1234 g de Na2CO3 tipo patrón primario consume 27.95 ml de una
disolución de HCl utilizando naranja de metilo como indicador. Dicha disolución de HCl se
utiliza para valorar el Na2CO3 contenido en muestra problema de 0.5 g, compuesta de NaCl
y Na2CO3, consumiéndose en la valoración 48.7 ml. Calcular el porcentaje de Na2CO3 en la
muestra problema.
R: 43.0%

21.- Una muestra de 2.02 g de ZnO impuro se pone en digestión con 50 ml de H2SO4 (1 ml
de H2SO4 equivale a 0.0414 g de CaCO3) y el exceso de ácido se neutraliza con 12.25 ml de
NaOH 0.1372 M. Calcular la pureza de la muestra suponiendo que contiene impurezas
inertes.
R: 79.8%

22.- Una muestra de 2 g de carne se pone en digestión con H2SO4 concentrado y un

catalizador adecuado. La disolución resultante se alcaliniza con NaOH y el NH3 formado se
destila recogiéndose sobre 50 ml de H2SO4 0.3350 M. El exceso de ácido consume para su
neutralización 30.1 ml de NaOH 0.652 M.
a) Escribir ordenadamente todas las reacciones que tienen lugar a lo largo del
proceso de análisis
b) Calcular el porcentaje de nitrógeno y de proteínas en la carne (factor utilizado
para su transformación en proteínas 6.25)
R: 9.7% y 60.8%

23.- Una muestra de 1.03 g de harina se trata con 15 ml de H2SO4 conc., en presencia de
CuSO4 y K2SO4. Una vez atacada la muestra, se añaden 50 ml de NaOH 10M y se destila,
recogiéndose el destilado sobre 25 ml de HCl previamente normalizado (1.0598g Na2CO3
consumieron 19.8 ml HCl usando naranja de metilo como indicador). El destilado se lleva a
un volumen final de 250 ml y se toma una alicuota de 20 ml, la cual consume para su
valoración 18.2 ml de NaOH 0.1003M. Calcular el contenido de proteínas de la muestra de
harina (factor de conversión de N en proteinas: 6.25)
Escribir todas las reacciones que tienen lugar
R: 20.7%
24.- El factor utilizado por los químicos agrícolas para convertir los porcentajes de nitrógeno
en los productos cárnicos en porcentajes de proteínas es 6.25. Se vende un derivado de
cerdo bajo la garantía de un mínimo de 70% de proteínas. Una muestra de 1.05 g de este
derivado se pone en digestión con H2SO4 concentrado, tratando posteriormente con exceso
de NaOH y recogiendo el NH3 liberado sobre 25 ml de H2SO4 (1 ml equivale a 0.265 g de
Na2CO3). ¿Cuál es el volumen máximo de NaOH 0.5514 M que se requiere para valorar el
exceso de ácido si la muestra está de acuerdo con la garantía?
R: 7.44 ml

25.- Una disolución contine H3PO4, NaH2PO4, Na2HPO4 o posibles mezclas de ellos y tiene
una masa de 1.1 g. Cuando se valora con NaOH 0.520M se necesitan 27 mL para hacer
virar a color la fenolftaleina, pero solamente 10 mL de dicha base cuando se emplea NM.
Determinar la composición de la muestra.
R: 46.4% de H3PO4 y 39.7% de NaH2PO4

26.- 50 mL de una disolución conteniendo Na2CO3 y NaHCO3 se valoran con HCl 0.102M. El
punto final con la fenolftaleina se alcanza al añadir 10 mL de ácido. Con una nueva muestra
de disolución el punto final del naranja de metilo se alcanza al añadir 35.05 mL de ácido.
Calcular las concentraciones de carbonato e hidrógeno carbonato en la muestra.
R: [CO3-2]=0.0204M; [HCO3-]=0.0307M
6.- PROBLEMAS VOLUMETRIAS FORMACION DE COMPLEJOS

1.- a) Dibujar la curva de valoración pPb-V de 20 ml de Pb(II) 0.100 M con disolución 0.1 M
de EDTA a pH 6. b) Análogamente en un medio que contiene tartrato libre 1 M a pH 10. c)
Calcular en ambos casos el pPb en el punto de equivalencia
R: c) caso a) pPb=6.91 y pPb’=6.91, Caso b) pPb=11.05 y pPb’=7.12,
respectivamente

2.- Los indicadores de la serie del negro de eriocromo tienen las siguientes contantes de
equilibrio

negro de eriocromo log k1 log k2 log KMgIn

A 13.0 6.2 7.2
B 12.5 6.2 7.4
R 13.5 7.0 7.6
T 11.6 6.3 7.0
a) ¿Cuál de ellos es más sensible para la determinación de Mg(II) a pH 10?. b)
Ordenar los demás de la serie en orden de sensibilidad decreciente para esta
reacción.
R: a) T; b) T > B > A > R

3.-Se valoran 50 ml de Ca(II) 0.01M con EDTA 0.01M a pH 10 usando como indicador negro
de eriocromo T. El cambio de color de rojo vino a azul se observa cuando la relación
[CaIn-]/[HIn2-] es 1/10. Calcular el error del indicador.
R: - 0.32 %

4.- Se valora ácido bórico 0.01 M con NaOH 0.01 M. a) Calcular el pH del punto de
equivalencia e indicar qué indicador sería adecuado para la detección del punto final. b) Se
efectúa la misma valoración haciendo previamente la disolución 0.5 M en manitol libre.
Sabiendo que el borato forma con el manitol dos complejos sucesivos de logk1 = 2.5 y logk2
= 2.2, calcular el pH del punto de equivalencia y valorar la conveniencia de realizar la
valoración en un medio u otro.
R: a) 10.5; b) 8.7

5.- Se determinan 20 mg de Cu(II) en 100 ml con EDTA 0.01 M, utilizando como indicador
PAN a pH 5 y tamponado con HAc/Ac- de concentración total 0.5 M. Calcular el error
cometido.
R: 1.64%

6.- Se desea valorar 50 ml de una disolución 0.1M de cianuro con Ag+ 0.1M en medio
NH4+0.1M/NH30.2M. Calcular:
a) pAg' en el punto de equivalencia
b) pAg' después de añadir 20 ml de Ag+
c) el error de valoración si se usa como indicador KI en concentración 0.005M
R: 5.7; 12.5; -0.034%

7.- Se desea valorar KCN 0.1 M con AgNO3 0.1 M en presencia de NH3 libre 0.1 M. Se está
ensayando un indicador coloreado cuyo color desaparece cuando su concentración es
log[InCN] = -4.3. Sabiendo que se disuelve una concentración de indicador de 0.01 M y que
logkInCN = 4.75, señalar si el indicador propuesto es adecuado, calculando los valores de
(pCN)PE y (pCN)PF y el error de indicador.
R: pCNPE=5.39 y (pCN)PF = 6.87; Error = 5.6%

8.- Se desea valorar 20 ml de una disolución de Fe(III) 0.1 M con EDTA 0.05 M. Cuál de
estos dos medios será el más adecuado para efectuar la valoración?:
a) Medio ácido oxálico 0.5 M
b) Medio ácido acético 1M, en presencia de ácido salicílico (H2L) 10-3 M
Calcular el pFe’ en el punto de equivalencia en ambos casos.

9.- Se desea valorar 100 ml de Zn 0.01M con EDTA 0.05 M en medio amoniacal 2M y
tamponado posteriormente a pH =8. Calcular:
a) pZn’ cuando se añaden 18 ml de EDTA
b) pZn’ cuando se añaden 21 ml de EDTA
c) error de valoración si se usa como indicador el NET
R: 3.07; 7.00; 0.25%

10.- Se desea valorar 50 ml de dis Fe(III) 0.01M con EDTA 0.02M en medio ácido acético
1M usando como indicador tiocianato potásico. Para ello, se puede usar una disolución de
tiocianato 0.1M o bien una disolución 0.8M (concentración en el medio final de valoración).
¿Cuál de estas dos disoluciones será más adecuada para la valoración? (suponer que el
color rojo de los complejos Fe(III)/tiocianato se detecta visualmente cuando su
concentración es como mínimo 10-5M). Justificar numéricamente.
R: Tiocianato 0.1M

11.- Se desea valorar 100 ml de una dis. Ca (II) 0.1M con EDTA 0.1M en medio NH3
0.5M/NH4+ 0.1M usando NET como indicador. Calcular cuantos ml de dis de MgY2- 0.01M se
deben añadir para que al actuar el Mg2+ como ión auxiliar el error de valoración sea mínimo
(pCa’ pf = pCa’ peq).
R: 1.4 ml

12.-.- Se toma una muestra de carbonato cálcico que contiene 0.5 g de Ca(II). Se disuelve y
se diluye a un litro. Se valoran 25 ml de esta disolución con otra de EDTA. Cada ml de la
disolución de EDTA equivale a 0.25 mg de Ca. ¿Cuántos ml de la disolución de EDTA se
gastarán en la valoración?
R: 50.0 ml

13.- Una disolución patrón de Ca(II) fue preparada disolviendo 0.4644 g de CaCO3 en HCl y
diluyendo a un litro. a) Calcular la concentración de esta disolución en términos de ppm
(mg/l) de Ca2+. b) Una alícuota de 50 ml de la disolución anterior fue valorada con 31.4 ml
de una disolución de EDTA. Expresar la concentración de la disolución de EDTA en mg de
Ca2+ / ml de EDTA. c) Una alícuota de 20 ml de agua del grifo requirió 19.8 ml de la
disolución anterior de EDTA para su valoración. Expresar la dureza de este agua en
términos de ppm de Ca2+.
R: a) 186 ppm; b) 0.296 mg Ca / ml EDTA; c) 293 ppm
14.- Una disolución contiene Pb2+ y Bi3+. Se valoran 50 ml con EDTA 0.01 M y se gastan
25 ml para obtener la suma de ambos metales. Otros 50 ml se reducen con Pb según la
reacción 3 Pb + 2 Bi3+ ↔ 3 Pb2+ + 2 Bi
y se valora de nuevo con EDTA, gastándose 30 ml. Calcular la concentración molar de Pb2+
y Bi3+ en la disolución original.
R: Bi3+ 0.002 M y Pb2+ 0.003 M

15.- Una muestra de CaCO3 que pesa 1.000 g consume 21.9 ml de HCl 1.000 M al valorar
hasta viraje del rojo de metilo. Un gramo de esa misma muestra se disuelve en HCl y se
diluye a un litro. Se toman 100 ml, consumiéndose 21.9 ml de una disolución de EDTA. La
misma disolución de EDTA se emplea para determinar la dureza de un agua,
consumiéndose 10 ml en la valoración de 100 ml de agua. Expresar la dureza del agua en
ppm de Ca (II).
R: 200 ppm

16.- Una disolución patrón de EDTA 0.0538 M se emplea en las valoraciones siguientes: 1ª
valoración: 0.2500 g de una muestra de caliza, gastándose 40 ml de EDTA patrón. 2ª
valoración: muestra de sulfato de magnesio impuro, que pesa 0.4500 g, gastándose 32.4 ml
de EDTA. 3ª valoración: 100 ml de agua del grifo, gastándose 35.0 ml de una disolución de
EDTA preparada por dilución 1:4 de la disolución patrón anterior. Calcular: a) El porcentaje
de carbonato cálcico en la primera muestra. b) La pureza en % de la segunda muestra,
expresado como MgSO4.7H2O, c) la dureza total del agua expresada en ppm de carbonato
cálcico. d) Si otra alícuota de 100 ml de agua se trata con oxalato amónico y el filtrado gasta
10 ml de disolución de EDTA diluida, calcular las concentraciones de calcio y de magnesio,
expresadas en ppm.
R: a) 86.0%; b) 95.5 %; c) 377 ppm; d) 26.2 ppm Mg y 107.8 ppm Ca

17- ¿Cuál es la pureza en porcentaje de una muestra comercial de NaCN si 2.000 g de la

misma necesitan 25 ml de una disolución 0.25 M de AgNO3 para su valoración por el
método de Liebig?
R: 30.6%

18.- ¿Cuántos gramos de níquel contiene una disolución amoniacal que tratada con 49.8 ml
de disolución de KCN (0.0078 g/ml) consume en la valoración del exceso de KCN 5.9 ml de
AgNO3 0.1 M empleando KI como indicador?
R: 0.0703 g

19.- El exceso de cianuro en un baño de plata fue determinado por valoración con disolución
patrón de AgNO3. Una alícuota de 50 ml necesitó 23.4 ml de Ag+ 0.0920 M; otra alícuota de
50 ml fue calentada con HNO3 para eliminar todo el CN-, la disolución resultante se hizo
amoniacal y se añadieron 23.6 ml de KCN 0.1050 M. La valoración de exceso de CN-
necesitó 1.62 ml de Ag+ 0.0920 M. Calcular: a) La concentración en g/l de KCN libre
exixtente en el baño de plata. b) La concentración total de KCN en ese baño. c) el peso de
Ag presente por litro de disolución.
R: a) 5.59 g/l; b) 8.45 g/l; c) 2.35 g/l

20.- Se valora una disolución de Ni(NH3)42+ con KCN , usando AgI↓ como indicador. Se
valora otro volumen igual de la misma disolución con EDTA y violeta de pirocatecol como
indicador. a) ¿En qué relación deben estar las concentraciones molares de CN- y EDTA para
gastar el mismo volumen de disolución valorada en ambos casos? b) Si se parte de una
muestra de 0.2936 g de niquel impuro ¿Cuál será la concentración de la disolución de EDTA
para que el número de ml gastados represente el porcentaje de Ni en la muestra?
R: a) C CN- = 4 C EDTA; b) 0.0500 M

21.- Obtener los puntos correspondientes en la curva de valoración de 50 mL de Ca(II)

0.0025M con EDTA 0.005M en una disolución reguladora de pH 10 en los siguientes
momentos:
i) Inicialmente
ii) Despues de añadir 10 mL de EDTA
iii) En el punto de equivalencia
iv) Despues de añadir 35 mL de EDTA

22.- Una muestra de haluros de plata de 0.3236 g se disuelve en 50 mL de cianuro de

potasio 0.1810M. Se complejan todos los iones Ag(I) presentes y aun queda un exceso de
cianuros. Este exceso requiere para su neutralización completa por retroceso 28.40 mL de
AgNO3 0.1010 M. Calcular el porcentaje de plata en la muestra.

23.- Una muestra de masa 0.3753 g contiene un 8.9% de Niquel. Se disuelve

adecuadamente resultando una disolución amoniacal de Níquel (II) a la que se añaden 50
mL de disolución 0.0713M de KCN; se agrega un poco de AgI como indicador y se valora la
disolución con nitrato de plata 0.0523 M hasta ligera turbidez. ¿Qué volumen de nitrato de
plata será necesario?
7.- PROBLEMAS VOLUMETRIAS DE PRECIPITACION

1.- Se valora SO42- con Ba2+ a pH 6. Construir la curva de valoración pSO4-v y pBa-v de
50 ml de una disolución 0.01 M en SO42- con Ba2+ 0.02 M. a) Hallar pSO4 y pBa en el
punto de equivalencia y, b) ¿entre qué valores varía pBa cuando el volumen añadido oscila
en torno al 0.1 % del volumen gastado en el punto de equivalencia.
R: a) pSO4 = pBa = 4.98; b) 4.85 < pBa < 5.12

2.- Se lleva a cabo una valoración análoga a la anterior pero en medio tamponado a pH 1.
a) Representar pSO4' frente a v. b) Calcular pSO4', pSO4 y pBa en el punto de
equivalencia.
R: b) pSO4' = pBa = 4.50; pSO4 = 5.45

3.- Se valoran 25 ml de una disolución 0.1 M de Cl- con AgNO3 0.1 M. a) Calcular la
variación de pAg en un intervalo de ± 0.05 ml de Ag+ alrededor del punto de equivalencia. b)
Hallar la misma variación para la valoración de Br- y de I-.
R: a) ∆pAg = 1.8; b) ∆pAg = 4.3 y 8.1, respectivamente

4.- Se valoran 20 ml de una disolución que es: a) 10-2 M en Cl- y I-; b) 10-2 M en Cl- y Br-,
con disolución de Ag+ 0.02 M. Construir la curva de valoración despreciando la formación de
halocomplejos.

5.- Se valora una disolución 0.1 M de Cl- con Ag+ 0.1 M usando CrO42- como indicador. La
concentración de CrO42- libre en el punto final de 2 10-3 M. a) Calcular las concentraciones
de Cl- y Ag+ en el punto de equivalencia y en el punto final. b) justificar si es o no necesario
tener en cuenta la formación de clorocomplejos en los cálculos anteriores.
R: a) punto de equivalencia pCl = pAg = 4.85; punto final pCl = 5.05, pAg = 4.65
b) αAg/Cl = 1.011 y 1.006 en el punto de equivalencia y final

6.- ¿Puede utilizarse el Na3AsO4 como indicador en la valoración de Cl- con Ag+? ¿Qué
concentración del mismo debería utilizarse si se realiza la valoración a pH 7?
R: 3.36 10-2 M

7.- Se valoran 50 ml de una disolución de Br- 0.1 M con AgNO3 0.1 M por el método de
Mohr a pH 6. La concentración analítica del cromato en el punto final es 0.02 M. Calcular el
error del indicador.
R: 0.03%

8.- ¿Cuál será la concentración de K2CrO4 requerida en el punto de equivalencia en la

valoración de Cl- 0.1 M con Ag+ 0.1 M a pH 6.5 para que en dicho punto la disolución se
encuentre saturada en Ag2CrO4?
R: 0.013 M

9.- Se desea valorar una mezcla de 50 ml Cl- 0.03 M y 100 ml I- 0.03 M con nitrato de plata
0.1 M
a) Calcular el pAg+ cuando se añaden 20, 35 y 50 ml de nitrato de plata
 b) El error de valoración si se usa una concentración final de cromato potásico 0.02M
(suponer pH=5.5).
R: a) 13.87, 7.34, 2.6; b) 0.1%

10.- Para valorar una disolución de AgNO3 se disolvieron en agua 0.9000 g de NaCl,
diluyéndose a 200 ml; 50 ml de esta disolución consumieron 41.0 ml de AgNO3. Por otra
parte, un volumen de 25.0 ml de la disolución de AgNO3 resultó equivalente a 26.0 ml de
una disolución de KSCN. En el análisis de Cl- de un problema se trató una muestra de
0.2500 g con 30.5 ml de la disolución de AgNO3 y el exceso de éste se valoró por retroceso,
consumiéndose 4.5 ml de la disolución de SCN-. Calcular el porcentaje de Cl- en el
problema.
R: 34.9%

11.- Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.000 g se disuelve en agua y se afora a 250
ml. Una alícuota de 25 ml se valora con Ag+ 0.1039 M, gastándose 16.65 ml. Calcular el
porcentaje de MgCl2 en la muestra.
R: 4.9 %

12.- Una muestra de insecticida que tiene DDT (di-(p-clorofenil)tricloroetano) pesa 2.0496 g.
Se mineraliza y se afora la disolución resultante a 100 ml. A una alícuota de 25 ml se le
añaden 10 ml de una disolución de Ag+. En la valoración del exceso de Ag+ se consumen
4.05 ml de una disolución de tiocianato. Para determinar la concentración de la disolución de
Ag+ se pesan 0.1044 g de NaCl, que consumen 18.2 ml de Ag+ en su valoración por el
método de Mohr; 20 ml de SCN- consumen 22.3 ml de esa misma disolución de Ag+.
Calcular el porcentaje de DDT en el insecticida.
R: 7.45 %

13.- ¿Cuántos ml de Fe(CN)64- 0.0513 M se requieren para valorar una disolución que
contiene 0.1171 g de Zn?
R: 23.3 ml

15.- Una muestra de 0.5748 g de un plástico de cloruro de polivinilo se funde con Na2O2. El
residuo obtenido se disuelve en agua, se destruye el exceso de oxidante por ebullición
durante 15 min, se acidifica con ácido nítrico y se afora a 250 ml. A una alícuota de 25 ml se
la añaden 15 ml de Ag+ 0.0888 M. El exceso de Ag+ se valora según el método de Volhard
con SCN- 0.1032 M, consumiéndose 4.55 ml. Calcular el porcentaje de cloro en la muestra
de cloruro de polivinilo.
R: 53.2%

16.- Se valoran 50 mL de sulfocianuro de potasio 0.04M con cobre (I) 0.02M. Calcular los
puntos de valoración expresados como pSCN, cuando se añaden: 0, 10, 25, 50, 90, 100,
110, 125 y 150 mL de disolución de Cu(I)
R: 1.4, 1.52, 1.7, 2.0, 2.84, 6.7, 10.5, 10.85, 11.10
8.- PROBLEMAS VOLUMETRIAS REDOX

1.- Construir la curva de valoración de 50 ml de Sn2+ 10-2 M con Fe3+ 10-2 M.

2.- Construir la curva de valoración de 100 ml de Fe2+ 0.1 M con Ce(SO4)2 0.1 M en medio
1 M H2SO4.

3.- Construir la curva de valoración de 100 ml de una disolución de Fe2+ y Tl+ 10-2 M en
cada uno, con disolución de Ce (IV) 0.1 M.

4.- Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la valoración de 50 ml de KI 0.1 M

con K2Cr2O7 0.0167 M a pH 0.5.
R: 1.104 V

5.-Se valoran 50 ml de una disolución de Fe2+ con Cr2O72- ambos 0.1 M a pH 1. ¿Cuál
debería ser el potencial normal de un indicador que intercambia dos electrones y que
presenta el color de su forma oxidada cuando se ha oxidado en un 90%, para que sea
adecuado?
R: 1.11 V

6.- Calcular el potencial normal del indicador que se debe emplear en la valoración del Sn
(II) con permanganato a pH 1. Suponer que el indicador presenta el viraje perceptible
cuando se ha oxidado en un 80% y que su oxidación supone el intercambio de un electrón
por molécula.
R: 1.018 V

7.- El potencial normal de la ferroína en medio H2SO4 1M es 1.06 V. Calcular la relación

[Fe(III)] / [Fe(II)] en el punto de equivalencia y en el punto final de la valoración de 50 ml de
Fe2+ 0.1 M con sulfato cérico 0.1 M y el error de indicador.

8.- Calcular el intervalo de potencial para la elección del indicador en la valoración de 100 ml
Fe(II) 0.1M con KMnO4 0.1 M en medio H2SO4 1M (se acepta un error máximo del 1% en la
valoración).
R: 0.888-1.472 v

9.- En la valoración de una sal ferrosa con MnO4- se sigue el siguiente procedimiento: se
pesa una cantidad determinada de muestra; se disuelve en H2SO4; se enrasa a 250 ml; se
pipetean alícuotas de 50 ml; y, finalmente, se valora con MnO4- 0.0202 M. Calcular el peso
de muestra que se debe tomar para que el volumen gastado de MnO4- (en ml) represente el
porcentaje de hierro en la muestra
R: 2.8203 g

10.- Se prepara una disolución aproximadamente 0.1 N (0.02 M) de MnO4- disolviéndose 3.2
g de KMnO4, separando las impurezas y diluyendo con agua hasta 1 litro. Se normaliza con
As2O3, consumiéndose 23.2 ml en la valoración de 0.1120 g del óxido. a) Escribir las
reaciones que tienen lugar. b) Hallar la concentración exacta de la disolución de
permanganato
R: b) 0.0195 M
11.- Para determinar el contenido de cloruro y de hierro de una muestra desconocida se
efectúan los siguientes análisis:
- Se pesan 0.9086 g de la muestra y se disuelven en medio ácido. A continuación, se
trata con un exceso de SnCl2, eliminando el exceso de Sn(II) con HgCl2. Finalmente, la
disolución resultante se valora con MnO4- gastándose 14.8 ml. Para la normalización del
MnO4- se pesaron 0.3986 g de As2O3 gastándose 21.7 ml de permanganato potásico.
- Se pesan 0.2500 g de muestra y se disuelven en medio ácido. A continuación, se
añaden 25.0 ml de AgNO3 y el exceso de éste se valora con SCN- 0.0902M
consumiéndose 4.5 ml de dis. de SCN-. La normalización del AgNO3 empleado se
efectuó del siguiente modo: se disolvieron 0.9000 g NaCl en 200 ml de agua y se tomó
una alícuota de 50 ml de dicha disolución, la cual consumió 41.0 ml de AgNO3.
Escribir las reacciones que tienen lugar en cada caso y calcular los porcentajes de hierro y
de cloruro en la muestra
R: 32.7%, 27.54%

12.- Se analiza una muestra que contiene sólo hierro parcialmente oxidado a Fe2O3. Una
muestra de 0.3542 g se disuelve en medio ácido y se trata con exceso de SnCl2. El exceso
de Sn (II) se elimina con HgCl2 y se valora con MnO4- 0.0282 M, gastándose 39.6 ml. a)
Escribir las reacciones que tienen lugar. b) Hallar los porcentajes de Fe y Fe2O3 en la
muestra.
R: 60.2 y 39.8 %, respectivamente

13.- Se analiza una roca dolomítica, para lo cual se toma una muestra de 0.4856 g que se
disuelve en ácido. Después de separar el residuo insoluble se afora a 100 ml y se toma una
alícuota de 25 ml. Se trata con oxalato en medio amoniacal, se separa y lava el precipitado
de CaC2O4, se disuelve en ácido y se valora con permanganato, gastándose 7.2 ml. La
disolución de permanganato se normaliza con 0.3986 g de As2O3, gastándose 21.7 ml.
Hallar el porcentaje de calcio expresado como CaO.
R: 61.8 %

14.- Calcular la riqueza del peróxido de hidrógeno cuya densidad es 1.087, sabiendo que
para valorar 1 ml de la disolución se requieren 15.6 ml de disolución 0.0228 M de
permanganato. Expresar el resultado en porcentaje de H2O2 y en volúmenes.
R: 2.78 % y 9.96 volúmenes

15.- Se analiza el plomo de una aleación tomándose una muestra de 2.4636 g y

disolviéndola adecuadamente. El plomo se precipita con cromato, se lava y se disuelve en
ácido; se añade KI y se valora con tiosulfato 0.0943 M, gastándose 7.8 ml del mismo. Hallar
el porcentaje de plomo en la aleación y escribir las reacciones que tienen lugar.
R: 2.06 %

16.- Se analiza una muestra que contiene calcio y hierro, entre otros elementos. Para ello,
se toman 1.6931 g de muestra, se disuelven en medio ácido y se llevan a un volumen final
de 1litro. A continuación, se toma una alícuota de 100 ml y se le añade dis. reguladora
amonio/amoniaco hasta precipitación completa. El precipitado formado se disuelve en medio
ácido y se valora con EDTA, consumiéndose 6.7 ml (la disolución de EDTA se normaliza con
0.08469 g de carbonato cálcico consumiéndose 8.6 ml). El líquido filtrado obtenido despues
de separar el precipitado anterior se trata con oxalato amónico en medio amoniacal, y el
precipitado formado se disuelve en medio ácido acético y se valora con permanganato
potásico, gastándose 23.5 ml (la disolución de permanganato se normaliza con 0.1073 g de
óxido arsenioso, consumiéndose 21.7 ml).
a) Escribir todas las reacciones que tienen lugar
b) Calcular el porcentaje de óxido de calcio y óxido férrico en la muestra

17.- Para determinar el contenido de calcio de un agua, se precipita este ion como oxalato
de calcio. EL oxalato de calcio obtenido se disuelve en ácido sulfúrico y se valora con
permanganato 0.1N. Si se parte de 100 mL de agua y se gastan 8 mL de permanganato
¿Cuál será el contenido de calcio expresado como ion calcio y como carbonato de calcio?
R: 0.16 g de Ca+2 y 0.399 de CaCO3