QII - Tema 1. Descriptiva de Los Elementos de Transición

Tema 1.
1
Química Descriptiva de los
Elementos del Bloque d y
1.11 Metales del bloque d: elementos de transición
Los elementos que tienen orbitales d internos parcialmente llenos [orbitales (n–
1)d] en sus átomos o iones se conocen como elementos de transición. Estos son
elementos del bloque d y están presentes entre los elementos de los bloques s y p
en la tabla periódica.
El término “metales de transición" también se usa ampliamente. Los

elementos del bloque f se denominan elementos de transición interna.
Dr. Alfredo Rosas / Dr. José Miguel Velázquez López Química Inorgánica II
1.11 Metales del bloque d: elementos de transición
Hay cuatro series de elementos de transición en la tabla periódica.
Cada grupo de metales del bloque d consta de tres miembros y se denomina tríada.
Los metales de la segunda y tercera fila a veces se denominan metales del bloque d
más pesados.
1.11 Metales del bloque d: configuraciones electrónicas
Elemento Configuración Electrónica

Magnesio Mg
Circonio Zr
Antimonio Sb

Pb
Ce
Cr
Cu
Comportamiento debido a la cercanía entre las energías de los orbitales 3d y 4s, y ocurre
con frecuencia cuando hay suficientes electrones para que conjuntos de orbitales
degenerados queden llenos precisamente a la mitad (Cr) o que una subcapa d se llene
totalmente (Cu):

Ag
W
El Zn, el Cd y el Hg tienen orbitales (n–1)d10 completamente llenos en su
configuración.
Zn (30 e -) [Ar]3d104s2
Cd (48 e -) [Kr]4d105s2
Hg (80 e -) [Xe]5d106s2
por lo que sus orbitales d están completamente llenos.
Por lo tanto, Zn, Cd y Hg no exhiben las propiedades generales que muestran

los elementos de transición sino que forman un grupo (12) por sí mismos con
propiedades similares.
Los elementos Sc, Y y La exhiben comúnmente estados de oxidación +3, en

los que los orbitales (n–1)d están vacíos (d0), por lo tanto, estos elementos
tampoco muestran propiedades características generales de los elementos de
transición.
Los verdaderos elementos de transición, por lo tanto, son:
Esto se debe a que todos los elementos anteriores tienen orbitales (n–1)d parcialmente
llenos en sus átomos o en uno o más de sus iones químicamente importantes. Por lo
tanto, estos son “verdaderos” elementos de transición en el sentido más estricto.
1.11 Metales del bloque d: estados de oxidación
Facilidad para quitar electrones:
Orbitales p >> Orbitales s >> Orbitales d >> orbitales f

Co
Co+?

Pt ¿Cuáles el estado de oxidación
que prevalece en los metales
Pt+? de transición?
Elemento Configuración Electrónica ¿Qué grupos de los metales

de transición son los únicos
Ag
que pueden presentar el
Ag+? estado oxidación +1?

Fe
Fe+?
Fe+?

U [Rn] 7s2 6d1 5f3
U+? [Rn] 5f3
¿Cuáles el estado de oxidación que prevalece

en los metales de transición interna?
La exhibición estados de oxidación variables y, a menudo, interconvertibles entre

ellos, es una característica de la mayoría de los metales del bloque d. Las
excepciones se encuentran en los grupos 3 y 12.
Los metales que muestran la mayor cantidad de estados de oxidación diferentes

ocurren cerca de la mitad de una serie de transición.
NOTA:
Los estados de oxidación más estables están marcados en azul. La tabulación de los estados de
oxidación cero se refiere a su aparición en los compuestos del metal. Un estado de oxidación
encerrado entre [ ] es raro.
a) Estados de oxidación más altos son más estable conforme se baja en un grupo.
b) Los enlaces en los compuestos con metales en estados +2 o +3 son en su mayoría iónicos.
c) Los metales en estados de oxidación más altos +4, +5, +6, +7, etc., tienden a forman compuestos
covalentes (MnO4- tiene enlaces covalentes Mn–O).
d) Estados de oxidación +2 forman óxidos e hidróxidos básicos. (VO, V 2+; CrO, Cr2+)
e) Los óxidos e hidróxidos en estados de oxidación superiores (+5, +6, +7, etc.) son ácidos. (V 2O5,
V5+; CrO3, Cr6+)
f) Los óxidos en estados de oxidación intermedios son anfóteros, (TiO 2, Ti4+ ; VO2, V4+; Mn2O3, Mn3+)
g) Los estados de oxidación más altos se encuentran solo en compuestos de oxígeno y flúor.
(Mn2O7, MnF7, CrO4-, MnO4-, etc.)
h) Los metales que están a la derecha en el bloque d (con excepción del grupo 12) son resistentes a
la oxidación ⇒ carácter noble (por el fuerte enlace entre los átomos metálicos y las altas energías
de ionización): metales del grupo del platino y metales de acuñar (Cu, Ag y Au).
1.11 Metales del bloque d: Abundancia
Abundancia de los elementos químicos en la corteza terrestre:.
Abundancia de los elementos químicos en la corteza terrestre en función del

número atómico.
A excepción del oro y de lo metales del grupo del platino, casi todos
los elementos metálico se encuentran en la naturaleza en
compuestos inorgánicos sólidos llamados minerales.
1.11 Metales del bloque d: radio atómico y iónico
A) Radio metálico: La mitad de las distancia experimental entre núcleos de

átomos vecinos del sólido.
B) Radio covalente: La mitad de la separación internuclear entre los átomos

vecinos del mismo elemento de una molécula.
B) Radio iónico: Distancia entre los núcleos de los cationes y aniones vecinos.
La configuración electrónica más externa es (n–1)dXns2. El poder de apantallamiento de los
orbitales d es pequeño y los electrones se agregan en los orbitales internos [(n-1)d]. Por
lo tanto, los cambios en los radios, tanto atómicos como iónicos, son pequeños.
En un grupo, los radios aumentan con el aumento del número atómico

(porque se agregan nuevos orbitales en la configuración). Esto es observado
en la primera y la segunda serie de transición, pero los radios de los
elementos de la tercera serie de transición son casi iguales a los elementos
de la segunda serie de transición.
La razón de esta igualdad en radios, es la llamada contracción lantánida

(disminución constante de tamaño a lo largo de los 14 metales lantánidos entre
La y Hf).
1.11 Metales del bloque d: contracción lantánida
Los metales de la 2ª y 3ª serie son muy similares, especialmente en los primeros
grupos. Estas similitudes son el resultado de lo que se conoce como contracción
lantánida.
Razón: La inserción de los 14 elementos lantánidos entre el lantano y el

hafnio(estructura electrónica general para un átomo lantánido en su estado
fundamental:[Xe] 4fn 5d0 6s2 ;n = 1 a 14), lleva consigo un gran aumento de la carga
nuclear efectiva; se están colocando electrones en los siete orbitales f, con la
particularidad de que los electrones de estos orbitales penetran poco hacia el núcleo
del átomo y proporcionan un apantallamiento débil frente a la atracción que ejerce el
núcleo sobre los electrones situados en orbitales más exteriores (efecto pantalla).
1.11 Metales del bloque d: contracción lantánida
Por esto, en la intersección de

la 3ª serie con el grupo 4, se
reducen los radios, y las energías
de ionización aumentan hasta
valores cercanos a los del
zirconio(Zr); zirconio y hafnio son
muy parecidos,y por ello fue muy
difícil el descubrimiento del hafnio,
que pasaba desapercibido en
minerales donde estaban
conjuntamente ambos por
sustituciones isomórficas
(Niels Bohr predijo que el elemento

de número atómico 72 debería ser
muy similar al zirconio).
1.11 Metales del bloque d: radio metálico
Tendencias en los radios metálicos (rmetal) en las tres filas de metales del bloque
s y d (K a Zn, Rb a Cd y Cs a Hg).
1.11 Metales del bloque d: Entalpía de ionización
Los metales del bloque d son (con la excepción de los metales del grupo 12) mucho más duros y
menos volátiles que los del bloque s.
Los metales de la segunda y tercera fila generalmente poseen entalpías de atomización más altas
que los elementos correspondientes de la primera fila. Este es un factor sustancial para explicar
la ocurrencia mucho mayor de enlaces metal-metal en compuestos de los metales del bloque d
más pesados en comparación con sus congéneres de la primera fila.
1.11 Metales del bloque d: Entalpía de ionización
Tendencias en entalpías estándar de atomización, ΔaH0(298 K), en las tres filas de
metales del bloque s y d (K a Zn, Rb a Cd y Cs a Hg).
En general, los metales en el centro del bloque d poseen valores más altos de ΔaH0(298 K)
que los metales tempranos o tardíos. Sin embargo, se debe tener cuidado al comparar metales
con diferentes tipos de estructura y esto es particularmente cierto en el caso del manganeso.
1.11 Metales del bloque d: Puntos de fusión
a) Los metales 5d tienen el punto

de fusión más alto.
b) El punto de fusión aumenta con

el aumento en el número de
electrones desapareados en los
orbitales d y luego disminuye,
cuando el número de electrones
desapareados en los orbitales d
disminuye.
c) Mn y Tc muestran valores
anómalos.
d) W tiene el punto de fusión más

alto.
1.11 Metales del bloque d: Potenciales estándar de reducción
La estabilidad de un estado de oxidación en medio acuoso depende mucho del valor E0.
La reacción:
M(s) + 2H+(ac) M+2(ac) + H2(g)
También se puede representar como:
M(s) M(g) ΔHsublimación
M(g) M2+(g) EI1 + EI2
M2+(g) + H2O M2+(ac) ΔHHidratación
Por lo tanto, E  ΔHsublimación + (EI1 + EI2) + ΔHHidratación
Como la variación de estas propiedades no es regular, la

variación de E0 tampoco lo es.
1.11 Metales del bloque d: Energías de ionización
La variación de la energía de ionización no es regular. La razón puede ser que el cambio irregular es
el radio, el aumento de Z* y la diferencia en la configuración electrónica.
a) La energía de ionización de elementos 5d son mayores que para 3d y 4d. Parece opuesto pero
es lógico. Es por mayor Z* (4f menos apantallado) y efecto de contracción de los lantánidos.
b) La energía de ionización Pd es mucho mayor que Ni. Se debe a la configuración [Kr]4d10 de

Pd, Ni tiene configuración [Ar]3d84s2.
c) La alta energía de ionización de Au refleja su naturaleza de metal noble.
d) Hg tiene la primer energía de ionización más alta. Es porque sus electrones de valencia (6s2)
son pares inertes.
1.11 Metales del bloque d: Efecto del par inerte
Las energías de ionización de los electrones 6s es anormalmente

elevada conduciendo a la notable estabilización del:
Hg (0) comparado con Cd (0).
Tl(I) In(I)
Pb (II) Sn (II),
Bi (II) Sb (III).
Periodo 6 > periodo 5
Teoría de la relatividad de Einstein:

La masa de una partícula aumenta a partir de su masa en reposo, cuando su
velocidad se acerca a la de la luz:
m = m0 / [1 – (v / c) 2]1/2
Para un sistema de un electrón, el modelo de Bohr del átomo, predice:

v = Ze2 / 2ε0nh
Donde:
Z = número atómico efectivo
e = carga del electrón
ε0 = permitividad del vació
h = constante de planck
n = número cuántico principal
Calcular la masa del electrón para un n = 1, Z = 1 y n = 1, Z = 80 ?
El radio de Bohr viene dado por la ecuación siguiente:

r = Ze2 / 4∏2ε0V2
Donde:
Z = número atómico efectivo
e = carga del electrón
ε0 = permitividad del vació
V = velocidad
¿Qué porcentaje de contracción tiene el radio de un orbital 1s (n = 1) con Z = 80

con respecto al de Z = 1 ?
1.11 Metales del bloque d: Efecto relativistas
Los efectos relativistas sobre orbitales de enlace se manifiestan al

implicar a la teoría de la relatividad en los cálculos de las funciones de
onda de los orbitales de los átomos pesados desde el sexto periodo.
Los orbitales atómicos s, p, d y f , tanto internos como los externos de

valencia, se modifican en tamaño y distribución electrónica radial.
En los elementos pesados del sexto periodo, donde los electrones son
obligados a moverse en un espacio cada vez más reducido, soportando
una mayor atracción nuclear y su velocidad se incrementa hasta hacerse
cercana a la de la luz. En este fenómeno se fusionan la mecánica cuántica
con la teoría de la relatividad.
En concreto, los orbitales de valencia s y p se contraen (lóbulos internos;

contracción relativista) y los d y f se ven afectados de forma indirecta por
este fenómeno y se expanden (expansión relativista). Esto es debido a
que los orbitales d y f tienen pocos lóbulos cerca del núcleo y son mejor
apantallados por los orbitales contraídos s y p interiores.
Así, por ejemplo la contracción del orbital 6s del Wolframio se atribuye a

estos efectos relativistas, mientras que si bajamos en el grupo 6 se van
expandiendo los orbitales 3d<4d<5d.
Sistemas y parámetros inorgánicos influenciados por los efectos relativistas
1) La contracción lantánida, que siempre hemos justificado por consideraciones del pobre
apantallamiento de electrones situados en orbitales 4f, es parcialmente también debida a efectos
relativistas.
2) En general, los pares de metales pesados de cada grupo del bloque d exhiben pocas
diferencias en sus tamaños atómicos y radios iónicos.
3)Los estados de oxidación más altos y estables hay que buscarlos en los metales más pesados
del bloque d, sobre todo en la tercera serie; podemos presentar como ejemplos la mayor
estabilidad de Pt(IV) y Au(III) frente a Pd(IV) y Ag(III), y la inexistencia de las especies Pd(VI) y
Ag(V) que si se generan en Pt y Au. Asimismo los metales más pesados del bloque d son los que
presentan mayores números de coordinación en sus compuestos y complejos (estos aspectos se
justifican por la mayor expansión de los orbitales 5d>4d>3d).
Sistemas y parámetros inorgánicos

influenciados por los efectos relativistas
4) El mercurio es un metal líquido en las

condiciones físicas de un laboratorio-
condiciones estándar-, lo que es reflejo de
la debilidad de su enlace metálico por la
poca participación de los electrones 6s2 a la
delocalización electrónica en la estructura
metálica (contracción del orbital 6s junto
con la gran estabilidad electrónica de
pseudogas noble del mercurio
[Xe]4f145d106s2)
5) La electronegatividad del oro y del

mercurio se ve incrementada en relación a
los elementos que están encima, plata y
cadmio. Es por ello que el oro tiene gran
tendencia a capturar un electrón,
presentando una gran afinidad electrónica
comparable a la de los halógenos.
1.11 Metales del bloque d: Propiedades magnéticas
En todo átomo, existe un campo magnético debido al acoplamiento del momento magnético orbital
y del momento magnético de espín, ambos asociados con el movimiento de los electrones.
El momento magnético de espín se debe a la precesión de los electrones sobre su propio eje;
mientras que el momento magnético orbital es debido al movimiento del electrón alrededor del
núcleo.
Momento magnético
orbital Espín del electrón
Dr. José Miguel Velázquez López / Dra. Sara Cortes Llamas Química Inorgánica II 35
1. Momento magnético orbital:
Con Magnitud del momento

angular orbital del electrón
2. Momento magnético fundamental (espín

del electrón):
Magnetón de Bohr:
La combinación resultante de los momentos magnético orbital y de espín de los

átomos constituyentes de compuesto de coordinación da lugar a propiedades
magnéticas.
Las propiedades magnética de los metales de transición:
❖Nos proporcionan información de los enlaces químicos,

❖Tiene muchos usos en tecnología moderna.
❖ Los comportamientos magnéticos se pueden clasificar en:
1) Diamagnetismo. Característicos de átomos o moléculas aisladas

2) Paramagnetismo.
3) Ferromagnetismo.
4) Antiferromagnetismo. Cooperación intermolecular/interatómica
Regla de Hund: Los electrones de los orbitales de un mismo subnivel tienden a poseer menor
apareamiento para evitar repulsiones en un mismo orbital.
d3 d8
Metales de transición → orbitales d incompletos.
✓ Sustancias con electrones NO APAREADOS son llamadas “paramagnéticas”, y éstas son

atraídas por un campo magnético.
✓ Sustancias con electrones APAREADOS son llamadas “diamagnéticas”, y éstas son repelidas
por un campo magnético.
La magnitud de la atracción de un material por un imán es una medida del número de electrones
no apareados que contiene, la medición es llamada susceptibilidad magnética molar,  m.
• Paramagnetismo → Balanza de Gouy se basa en la interacción de un material con electrones

desapareados al interaccionar con un campo magnético.
Balanza de Gouy
Dr. José Miguel Velázquez López / Dra. Sara Cortes Llamas Química Inorgánica II
1) Diamagnetismo. Debido a circulaciones de pares de electrones oponiéndose

al campo.
La muestra tiende a desplazarse fuera del campo (χ m < 0).
2) Paramagnetismo. Debido a los momentos angulares de partículas cargadas.

En un electrón, la contribución paramagnética la aportan el momento de
espín y el momento angular.
El momento del electrón se alinea con el campo magnético
m > 0
e-
Del momento magnético efectivo, μeff, podemos hacer la siguiente aproximación:
𝝁𝒆𝒇𝒇 ≅ 𝝁𝒔 = 𝟐 𝑺(𝑺 + 𝟏) ó 𝝁𝒔 = 𝒏(𝒏 + 𝟐)
μs = Momento dipolar magnético (generado únicamente por espín

electrónico).
S = Número cuántico del espín (Suma del momento magnético de spin: +½ y –½ )
n = número de electrones no apareados.
Para los siguientes iones calcula su momento dipolar magnético:
𝝁𝒔
Ion Configuración n S
calculado
Ti3+
V3+
Cr3+
Mn3+
Fe3+
Momentos magnéticos calculados y experimentales
Un compuestos presento un valor de susceptibilidad magnética molar

de 0.0790, determine la cantidad de electrones desapareados que
presenta este complejo, la medición se realizo a 25 °C?:
1.11 Metales del bloque d: propiedades generales
a) Todos son metales.

b) Son duros, de alto punto de fusión y de alto
punto de ebullición, que conducen el calor y la
electricidad.
c) Muchos son electropositivos para disolverse
en ácidos minerales, unos pocos son nobles
(Pt, Au, etc.)
d) Exhiben estados de oxidación variables.
e) Formar compuestos paramagnéticos.
f) Formar una variedad de compuestos de
coordinación. El Tc es el único elemento de
g) Muchos de sus compuestos son coloridos. transición que es radioactivo
antes de Po.
h) Muchos de sus compuestos experimentan
hidrólisis. Ru, Os, Rh, Ir, Pd y Pt se
i) Algunos de los metales de transición y sus conocen colectivamente como
compuestos actúan como catalizadores. los metales del grupo del
platino.
j) Forma aleaciones muy importantes.
1.7 Enlace Metálico
El enlace metálico se establece entre átomos metálicos.
Los átomos metálicos dejan libres electrones s y d
adquiriendo estructura de gas noble u otras estructuras
electrónicas especialmente estables.
Se forma así, un conjunto de iones positivos (restos

positivos) que se ordenan en forma de redes, los
electrones liberados se deslocalizan, moviéndose
libremente por una extensa región entre los iones
positivos, formando lo que se conoce con el nombre de
"nube electrónica".
Dr. José Miguel Velázquez López Estructura Molecular 47

1.7 Enlace Metálico
Los cationes forman una estructura cristalina, y los e–
ocupan los intersticios que quedan libres en ella sin estar
fijados a ningún catión concreto (mar de e– ).
Los e– están, pues bastante libres, pero estabilizan la

estructura al tener carga contraria a los cationes.

1.7 Enlace Metálico: Propiedades de los compuestos
metálicos
La unión entre los cationes puede ser débil o
fuerte, dependiendo del tamaño de los cationes
y del número de electrones de valencia que
constituyan la nube electrónica, responsable de
 Sólidos duros o blandos la unión entre cationes.
excepto el mercurio
La deformación de un metal no
 Dúctiles y maleables implica ni rotura de enlaces ni mayor
aproximación de iones de igual
carga.
 Puntos de fusión moderados o altos

La unión entre los cationes puede ser débil o fuerte, dependiendo del tamaño de los cationes y del número de
electrones de valencia que constituyan la nube electrónica, responsable de la unión entre cationes.
 Insolubles en todos los disolventes

Se disuelven en otros metales en estado líquido formando aleaciones
 Buenos conductores eléctricos y térmicos

Debido a la movilidad de los electrones.
 Brillo metálico
 Densidad elevada

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Tema 1.

El término “metales de transición" también se usa ampliamente. Los

Hay cuatro series de elementos de transición en la tabla periódica.

Elemento Configuración Electrónica

Elemento Configuración Electrónica

Elemento Configuración Electrónica

Por lo tanto, Zn, Cd y Hg no exhiben las propiedades generales que muestran

Los elementos Sc, Y y La exhiben comúnmente estados de oxidación +3, en

Orbitales p >> Orbitales s >> Orbitales d >> orbitales f

Elemento Configuración Electrónica

Elemento Configuración Electrónica

Orbitales p >> Orbitales s >> Orbitales d >> orbitales f

Elemento Configuración Electrónica ¿Qué grupos de los metales

Elemento Configuración Electrónica

Orbitales p >> Orbitales s >> Orbitales d >> orbitales f

Elemento Configuración Electrónica

¿Cuáles el estado de oxidación que prevalece

La exhibición estados de oxidación variables y, a menudo, interconvertibles entre

Los metales que muestran la mayor cantidad de estados de oxidación diferentes

Abundancia de los elementos químicos en la corteza terrestre en función del

A) Radio metálico: La mitad de las distancia experimental entre núcleos de

B) Radio covalente: La mitad de la separación internuclear entre los átomos

En un grupo, los radios aumentan con el aumento del número atómico

La razón de esta igualdad en radios, es la llamada contracción lantánida

Razón: La inserción de los 14 elementos lantánidos entre el lantano y el

Por esto, en la intersección de

(Niels Bohr predijo que el elemento

a) Los metales 5d tienen el punto

b) El punto de fusión aumenta con

d) W tiene el punto de fusión más

Por lo tanto, E  ΔHsublimación + (EI1 + EI2) + ΔHHidratación

Como la variación de estas propiedades no es regular, la

b) La energía de ionización Pd es mucho mayor que Ni. Se debe a la configuración [Kr]4d10 de

c) La alta energía de ionización de Au refleja su naturaleza de metal noble.

Las energías de ionización de los electrones 6s es anormalmente

Teoría de la relatividad de Einstein:

Para un sistema de un electrón, el modelo de Bohr del átomo, predice:

Calcular la masa del electrón para un n = 1, Z = 1 y n = 1, Z = 80 ?

El radio de Bohr viene dado por la ecuación siguiente:

¿Qué porcentaje de contracción tiene el radio de un orbital 1s (n = 1) con Z = 80

Los efectos relativistas sobre orbitales de enlace se manifiestan al

Los orbitales atómicos s, p, d y f , tanto internos como los externos de

En concreto, los orbitales de valencia s y p se contraen (lóbulos internos;

Así, por ejemplo la contracción del orbital 6s del Wolframio se atribuye a

Sistemas y parámetros inorgánicos

4) El mercurio es un metal líquido en las

5) La electronegatividad del oro y del

1. Momento magnético orbital:

Con Magnitud del momento

2. Momento magnético fundamental (espín

La combinación resultante de los momentos magnético orbital y de espín de los

❖Nos proporcionan información de los enlaces químicos,

❖ Los comportamientos magnéticos se pueden clasificar en:

1) Diamagnetismo. Característicos de átomos o moléculas aisladas

Metales de transición → orbitales d incompletos.

✓ Sustancias con electrones NO APAREADOS son llamadas “paramagnéticas”, y éstas son

• Paramagnetismo → Balanza de Gouy se basa en la interacción de un material con electrones

1) Diamagnetismo. Debido a circulaciones de pares de electrones oponiéndose

2) Paramagnetismo. Debido a los momentos angulares de partículas cargadas.

El momento del electrón se alinea con el campo magnético

Del momento magnético efectivo, μeff, podemos hacer la siguiente aproximación:

𝝁𝒆𝒇𝒇 ≅ 𝝁𝒔 = 𝟐 𝑺(𝑺 + 𝟏) ó 𝝁𝒔 = 𝒏(𝒏 + 𝟐)