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Isómeros de los Compuestos de

Coordinación
4.0 Números de coordinación y estructuras

Dra. Sara Cortes Llamas / Dr. José Miguel Velázquez López Química Inorgánica II
4.0 Números de coordinación y estructuras
Factores que influyen en la geometría de un complejo:
- El número de enlaces,
- TRPECV (NENE: d0, d5, d10)→Ocupación de los orbitales d,
- Factores estéricos,
- Efectos de empaquetamiento. (La geometría de un complejo puede ser
distorsionada cuando se coloca en una estructura cristalina)

Índice de Posibles Geometrías


coordinación
2 LINEAL
3 TRIGONAL PLANA
4 TETRAÉDRICA
PLANO CUADRADO
5 BIPIRAMIDE TRIGONAL (BPT)
PIRAMIDE BASE CUADRA (PBC)

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 1: Número de coordinación 2:

• Escasos complejos (requieren • Escasos complejos (requieren ligantes


ligantes muy voluminosos) muy voluminosos)

• Complejos lineales
(especialmente con NENE = 5 y 10)

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4.0 Números de coordinación y estructuras

Número de coordinación 3:

• Requieren ligantes muy


voluminosos que impiden la
coordinación de ligantes
adicionales

• Complejos trigonal planos


(especialmente con NENE = 10)

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 4:
Tetraédrica: Cuadrado plana:

a) Complejos con NENE: d0, d5 y d10 . a) Complejos con NENE = d8


• [Ni(CO)4]
• [Cu(py)4]+ Ejemplos:

• [Pt(NH3)4]+2
• [IrCl(CO)(PMe3)2]

• Complejos tetrahalogenuros:

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Identifica la posible geometría de los siguientes compuestos:
• [MnO4]-
• [AgF4]- ,
• [RhCl(PPh3)3],
• [Ni(CN)4] 2-
• [Ti(Cl)4]
Número de coordinación 5:
BPT: PBC:
Nota: la diferencia de energía entre estas dos geometrías es muy pequeña. Por lo
tanto, los complejos pueden tener un comportamiento fluxional (intercambio entre
ambas geometrías).

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Número de coordinación 6:
Índice de Posibles Geometrías
coordinación
6 Octaédrica (común)
Prisma trigonal
Anti-prisma trigonal

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 6:
Índice de Posibles Geometrías
coordinación
6 Prisma trigonal

Determine:
Determine:
a) Formula MLnXm
a) Formula MLnXm
b) NEV y NENE
b) NEV y NENE
c) Nombre IUPAC
c) Nombre IUPAC

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 6:
Índice de Posibles Geometrías
coordinación
6 Prisma trigonal

La mayoría de los complejos con geometría prisma trigonal tienen tres ligantes bidentados

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 6:
Índice de Posibles Geometrías
coordinación
6 Prisma trigonal

Determine:

a) Formula MLnXm
b) NEV y NENE
c) Nombre IUPAC

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 6:
Índice de Posibles Geometrías
coordinación
6 Anti-prisma trigonal

Determine:

a) Formula MLnXm
b) NEV y NENE
c) Nombre IUPAC

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 7: (poco común)
Posibles Prisma trigonal Bipirámide
Octaedro apicado
Geometrías apicado pentagonal

• Son poco frecuentes


• Existe mayor repulsión ligante-ligante
• Presenta enlaces más débiles M-L
• Son menos estables que los complejos con NC = 6

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 7: (poco común)
Posibles
Octaedro apicado
Geometrías

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 7: (poco común)
Posibles
Octaedro apicado
Geometrías

Ejemplo: [WBr3(CO) 4]
Tres ligantes Br en una cara
Tres ligantes CO en la cara opuesta
Un ligante CO sobre ésta

a) Formula MLnXm
b) NEV y NENE
c) Nombre IUPAC
d) Desarrolla la estructura

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Número de coordinación 7: (poco común)
Posibles Bipirámide
Geometrías pentagonal

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 7: (poco común)
Posibles Bipirámide
Geometrías pentagonal

Determine:
a) Formula MLnXm
b) NEV y NENE
c) Nombre IUPAC

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 7: (poco común)
Posibles Bipirámide
Geometrías pentagonal
Ejemplos de complejos con geometría
BPP:

[Mo(CN)7]3-
[W(CN) 7]3-
[Os(CN) 7]3

Determine:
[Ir(H)5(PPh3) 2]
a) Formula MLnXm
b) NEV y NENE
c) Nombre IUPAC
d) Desarrolle la estructura con geometría

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Número de coordinación 7: (poco común)
Posibles Prisma trigonal
Geometrías apicado

Presenta:

• 6 ligantes flúor en los vértices del prisma trigonal


• Un ligante flúor sobre una de las caras
rectangulares

Determine:

a) Na2[NbF7]
b) Formula MLnXm
c) NEV y NENE
d) Nombre IUPAC

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Número de coordinación 8:
Posibles
Cubo Antiprisma cuadrado Dodecaedro
Geometrías

Requiere:
• Centro metálicos voluminosos para aceptar ocho ligantes, ejemplo: Ln,
Ac, Zr, Hf, Nb, Ta, Mo, W

• Ligantes poco voluminosos, especialmente con átomos como C,N, O, F

• Estados de oxidación alto para aceptar mucha densidad electrónica: d0,


d1 o d2.
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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 8:
Posibles
Cubo
Geometrías

Determine: Determine:

a) Na3[PaF8] a) (Bu4N)[U(NCS)8]
b) Formula MLnXm b) Formula MLnXm
c) Nombre IUPAC c) Nombre IUPAC
d) Estructura desarrollada d) Estructura desarrollada

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 8:
Posibles
Antiprisma cuadrado
Geometrías

Determine:

Na3[TaF8]
a) Formula MLnXm
b) NEV y NENE
c) Nombre IUPAC
d) Estructura desarrollada

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 8:
Posibles
Dodecaedro
Geometrías

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 8:
Posibles
Dodecaedro
Geometrías

[Zr(acac)2(NO3)2]

https://www.chemtube3d.com/_zr_acac_2_no3_2_/

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 8:
Posibles
Dodecaedro
Geometrías

Esta estructura también esta presenten en los


complejos:

tetrakis(catecolato)metalato

Na4[M(O2C6H4)4]

M = Th(IV), U(IV), Ce(IV) y Hf(IV)

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Número de coordinación 8:
Posibles
Bipirámide hexagonal
Geometrías

[UO2 (acetato-KO, KO’)3]

Determine:
a) Nombre IUPAC
b) Forma MLnXm

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 8:
Posibles
Bipirámide hexagonal
Geometrías

Determine:

[Y(OH2) 8]+3
a) Formula MLnXm
b) NEV y NENE
c) Nombre IUPAC
d) Estructura desarrollada

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 9:
• Raramente observada
Posibles Prisma Trigonal
Geometrías triapicado

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 9: Posibles Prisma Trigonal
• Raramente observada Geometrías tricapeado

Ejemplos:

[Tc(H)9]-2 [La(NH3)9]+3 [Ln(H2O)9] +3

Eu(III), Nd(III), Pu(III)


(en fase sólida y en
disolución)

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4.0 Números de coordinación y estructuras
Número de coordinación 9: Posibles Prisma Trigonal
• Raramente observada Geometrías triapicado

Ejemplos:

[Re(H)9]-2
a) Formula MLnXm
b) NEV y NENE
c) Nombre IUPAC
d) Estructura desarrollada

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4.0 Números de coordinación y estructuras

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4.1 Isómeros en los compuestos de
coordinación

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4.1 Introducción
Isómeros

Compuestos con la misma


fórmula condensada pero
diferente disposición de los
átomos.

Isómeros Estereoisómeros
estructurales

Compuestos con las


Compuestos con mismas
diferentes uniones conexiones entre los
entre los átomos átomos, pero
diferente distribución
espacial.

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4.1 Introducción

Selecciona, ¿Qué par de compuestos son isómeros estructurales y cuales


estereoisómeros?

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4.1 Isómeros estructurales en los compuestos orgánicos
Compuestos Orgánicos

Grupo Funcional Posición

Las propiedades físicas y


Tanto las propiedades físicas
químicas son muy parecidas
como las químicas son muy
entre ellos, sin llegar a ser
diferentes.
idénticas.

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4.1 Isómeros estructurales en los compuestos orgánicos
Identifica el tipo de isomería que presentan los siguientes grupos de sustancias:

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación
Compuestos Inorgánicos

Isómeros de Se presenta con ligantes que pueden unirse al metal


enlace a través de diferentes átomos.

Isómeros de
Hidratación

Isómeros de
Coordinación

Isómeros de
ionización

Isómeros de
Polimerización

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación
Isómeros de
enlace

Síntesis:

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación
Isómeros de enlace: Efectos estéricos

La libertad de movimiento alrededor del enlace M-L conduce a “conos”


distintos según el isómero:

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación
Isómeros de enlace:
Duro = “Pequeño”
Blando = “Grande”

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación
Compuestos Inorgánicos

Difieren por el cambio de grupos entra en la


Isómeros de
ionización
primera esfera de coordinación (ligantes) y segunda
esfera (contraiones).

Isómeros de
Hidratación

Isómeros de
Coordinación

Isómeros de
Polimerización

Isómeros de
enlace
¿Evidencia de experimentales para
diferencias estos compuesto?
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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación

Isómeros de ionización

1) Presencia de un precipitado

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación

Isómeros de ionización

2) Color de un precipitado

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación

Isómeros de ionización

3) ?????

Describe un proceso para identificar la presencia de uno de los siguientes


isómeros:

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación
Compuestos Inorgánicos

Compuestos que difieren en tener el agua


Isómeros de
Hidratación
(hidratación) como ligante o como parte de la
estructura cristalina.

Isómeros de
Coordinación

Isómeros de
Polimerización

Isómeros de
enlace

Isómeros de
ionización

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación

Isómeros de hidratación

¿Evidencia de
experimentales para Eliminación del H2O cristalina con agentes
diferencias estos secadores o calentado a T > 100 °C por 2 h.
compuesto?

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación
Compuestos Inorgánicos

Intercambio de ligantes entre entidades de


Isómeros de coordinación que presentes dos o más centros de
Coordinación coordinación.

Isómeros de
Polimerización

Isómeros de
enlace

Isómeros de
ionización

Isómeros de
Hidratación

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación

Isómeros de coordinación

1) Metales diferentes y ligantes distintos:

2) Metales idénticos y distintos ligantes:

3) Metales idénticos en distinto estado de oxidación y distintos ligantes:

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación
Compuestos Inorgánicos

Son aquellos donde coinciden con la fórmula


Isómeros de
empírica pero difieren en la fórmula molecular.
Polimerización

Isómeros de
enlace

Isómeros de
ionización

Isómeros de
Hidratación

Isómeros de
Coordinación

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación

Isómeros de Polimerización

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4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación
Desarrolla la estructura de la de los compuestos e Identifique el tipo
de isómeros:

1) [Co(NH3) 4(kN-SCN]+2 y [Co(NH3) 4(kS-SCN]+2

2) [(NH3) 4 Co-µ-(OH)2-CoCl2(NH3)2] y
[Cl(NH3) 3 Co-µ-(OH)2-CoCl(NH3)3]

3) [Co(kN, kN´-en) 3][Cr(kO, kO´-Ox)3] y


[Co(kO, kO´- Ox)(kN, kN´-en) 2][Cr(kN, kN ´- en)(kO, kO-Ox)2]

4) [Rh(h2-C2H 4) 4(Cl)]NO3 y [Rh(h2-C2H 4) 4(NO3)]Cl

5) [Mo(Cl)(F)(H 2O) 4]Cl•H 2O y [Mo(F)(H 2O) 5]Cl 2

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4.3 Estereoisómeros
Estereoisómeros

Diasterómeros
Isómeros
Conformacionales
Enantiómeros
(Isómeros
Ópticos) Con centros Sin centros
(confórmeros) se quirales quirales:
caracterizan por Isómeros
poder modificar su Geométricos
orientación espacial, a
temperatura Producidos por la
ambiente, por Producidos por la diferente
diferente colocación posición de los átomos
rotación en torno espacial de los grupos en
a enlaces simples. dadores de los ligantes
torno a un estereocentro entre sí hacia el centro
o centro quiral. metálico.

No pueden aislarse
físicamente.
Son Aislables Son Aislables
físicamente. Son Aislables físicamente.
físicamente.
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4.3 Estereoisómeros
1)Isómeros Conformacionales

2) Enantiómeros
(Isómeros Ópticos)

(+)-ácido láctico (-) el ácido láctico


d-ácido láctico l-el ácido láctico
Se encuentra en el tejido muscular Se encuentra en la leche agria

3) Diasterómeros: Con centros


quirales

4) Diasterómeros: Sin centros


quirales (Isómeros Geométricos)

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4.3 Estereoisómeros
Los Enantiómeros resultan si existen:

1) Quiralidad del centro metálico debido a la coordinación con los


ligantes.
2) Quiralidad de unos de los ligantes
3) Quiralidad del sistema metálico debido a la presencia de anillos
quelato: isómeros de conformación

Los Diasterómeros resultan si:

1) Los ligantes tiene la misma geometría, pero distribución en el


espacio.
2) Hay una cambio en la geometría del complejo, por ejemplo de
tetraédrica a cuadrado plana
3) Hay una configuración diferente en algún centro quiral dentro del
complejo

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4.4 Estereoisómeros: Ópticos
Estereoisómeros:
Corresponde a cuando dos compuestos con igual
Isómeros Ópticos composición resultan ser la imagen especular no
superponible uno del otro.

A este propiedad se le conoce


como quiralidad.

Los compuestos con geometría tetraédrica con cuatro sustituyentes diferentes, no


son idénticas a su imagen de espejo, por lo que corresponden a dos sustancias
diferentes, llamadas ENANTIOMEROS.

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4.4 Estereoisomería Óptica:

Una molécula que presenta un plano de


simetría en cualquiera de sus
conformaciones posibles debe ser idéntica
a su imagen de espejo, y por consiguiente,
debe ser NO QUIRAL o AQUIRAL.

¿Cual de las siguientes moléculas no presentan un


plano de simetría?

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4.4 Estereoisomería Óptica: Estructura tetraédrica y enantiómeros

Ejemplo: el ácido láctico, presenta dos enantiómeros:

(+) el ácido láctico (-) el ácido láctico


Se encuentra en el tejido muscular Se encuentra en la leche agria

Los enantiómeros presentan las misma propiedad


físicas excepto la actividad óptica:

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