2a Ley-Entropia-2a Parte New

Repaso MT y 2da Ley TD
La Máquina Térmica
 Opera en forma cíclica
Tc  Recibe calor de una fuente caliente
 Realiza trabajo
Qc  Entrega calor a una fuente fría
MT W
Qf
Tf
Dra. Mónica Fernández Lorenzo 1

MT: Central Termoeléctrica (generación de
energía eléctrica a partir de una fuente térmica)
Tc
Qc
Caldera
W
Bomba
Turbina
W
Condensador
Qf
La Máquina Térm
Opera en forma cí
Tf Recibe calor de un
Dra. Mónica Fernández Lorenzo
fuente caliente
2
Realiza trabajo
Rendimiento Térmico
Tc
ht= W
Qc
Qc
MT W
ht Relación entre el
Qf trabajo entregado y el
calor recibido para
Tf efectuar dicho trabajo

Rendimiento térmico para MT
reversibles e irreversibles
 Para la MT reversible
htrev = Tc - Tf
Tc
 Pero si no es reversible
ht= (Qc - Qf)

Qc
 Los procesos con ejes, paletas, álabes,
resistencias eléctricas, ruedas, etc.
no pueden ser internamente reversibles!!!

2º Ley de la TD
 Enunciado de Kelvin-Plank
Es imposible que un sistema realice un proceso cíclico cuyos únicos efectos

sean el flujo de calor desde una fuente de calor al sistema y la realización de
trabajo equivalente sobre el entorno.
Tc No existe una
máquina térmica
Q de rendimiento
100% (W=Qc)
MT W

Repaso 2da Ley de la TD
 Enunciado de Clausius
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo y cuyo

único efecto sea producir la transferencia de calor de un cuerpo de
temperatura baja a un cuerpo de temperatura alta.
Tc
MT
Tf
Consecuencias de la 2ª Ley
 El rendimiento térmico siempre será
menor que 100% (una parte del calor tiene que
ir a la fuente fría y no produce W).
 El rendimiento de una máquina real siempre

será menor que el rendimiento de la máquina
reversible.
hreal= W / Qc < hrev =(Tc – Tf)/ Tc

Los procesos son
espontáneos en una
dirección: La dirección que
conduce al mayor
desorden.

Necesitamos una función termodinámica que
establezca cuáles procesos van a ocurrir
espontáneamente y cuáles no.

 Por qué los procesos ocurren espontáneamente en
un sentido y no en el inverso?
 Existe alguna propiedad TD que permita deducir en

qué forma los procesos espontáneos harán
evolucionar el sistema de un estado al otro?
 Si existe cómo puede evaluarse?
 Se relacionará la 2da Ley con esa propiedad?

 La 1º Ley no dice nada de la dirección de los
procesos
 Cada vez que se transfiere energía la energía del

universo se conserva pero la energía se degrada.
 El trabajo se puede convertir 100% en calor
 El calor no se puede convertir 100% en trabajo

(contrario a la 2ª ley).

Se puede demostrar la  Q 
Desigualdad de Clausius   T Tf  0
La integral es negativa ó 0
 Q   Q 
  T Tf 0 y   T Tf = 0.
Proceso irrevers Proceso internam rev
 Q 
  T Tf = 
= 0 proceso internamente reversible
0 proceso irreversible
 no es una función de estado o propiedad

La Desigualdad de Clausius y el Ciclo de Carnot: Se cumple la
igualdad a 0 de la integral del ciclo (Reversible) y se puede escribir
para los proceso isotérmicos y adiabáticos:
Q
 T ) rev = (Qc / Tc )12  (0) 23  (Q f / T f )34  (0) 41 =
Q
 T ) rev = (Qc / Tc )  (Q f / T f ) = 0
P
(Qc / Tc ) = (Q f / T f )  Q f / Qc = T f / Tc
1
1  Q f / Qc = 1  T f / Tc = ht rev
Qc Tc  T f
ht rev = W / Qc =
4 Tc
2
3
Qf

 Q 
  T Tf  0
W
Tc  ht rev
Qc
Qc
Qc/Tc - [Qf/Tf]  0
MT W
Qf
Si la máquina es reversible
Tf
Qc/Tc – [Qf/Tf] = 0
Si la máquina es irreversible
Qc/Tc – [Qf/Tf] < 0

 Q 
  T T frontera = 
Si  =0 para el sistema el proceso es

internamente reversible.
Esto no implica que el proceso sea
totalmente reversible
tot =sit  medio

tot =0 entropía generada igual a cero
 proceso totalmente reversible

Si  =0 para el sistema el proceso es internamente
reversible.
Esto no implica que el proceso sea totalmente reversible
tot =sist  medio

tot =0 entropía generada igual a cero  proceso totalmente
reversible
En general consideramos que interactuamos con fuentes
que por definición son reversibles entonces si el
sist=0 y tot=0
Definimos la función S tal que:
 Q 
  = dS
 T  rev
 Q 
En un ciclo
  T  rev =  dS =0
2
En el camino 1-2 
1
dS = S 2  S1 = S

BALANCE DE ENTROPÍA PARA UN SC
 Q 
2
S 2  S1 =     .. sist
1
T Tf
Cambio de Generación
Transferencia + de entropía
Entropía del = de entropía en el
sistema con el calor sistema

Por qué no aparece el
trabajo en el balance
de Entropía?

Qué sucede con el
balance de la entropía
del universo?

Imaginemos un cilindro que recibe trabajo
de agitación y calor desde una fuente
Tf
W
Q/Tf
Sistema (S2-S1)sist= Q/Tf +  Q>0 S crece (Q=-Qres)

Fuente (S2-S1)fuente= Qres/Tf (=0, transferencia rev de Q) (Qres <0, la S de la
fuente decrece)

A qué es igual el cambio de entropía
del universo?
Tf
No hay transferencia
W
de entropía con el
trabajo W
Q
Q/Tf
(S2-S1)sist= Q/Tf +  Q>0 S crece (Q=-Qfuente)
(S2-S1)fuente= -Qfuente/Tf (=0) (-Qfuente <0)
S de la fuente decrece
Suniv= Ssist + Sfuente= Q/Tf + (-Qfuente/Tf )+  = 
LA ENTROPÍA DEL UNIVERSO
Dra. MónicaCRECE (>0)
Fernández Lorenzo 23
Ahora podemos
distinguir mejor
al calor del
trabajo
Solo el calor va a
compañado de
transferencia de
Dra. Mónica Fernández Lorenzo
entropía 24
BALANCE DE ENTROPÍA
 Q 
2
S 2  S1 =     .. sist
1
T Tfr
Cambio de Generación
Entropía del Transferencia de entropía
de entropía + en el
sistema = sistema por
con el calor
irreversibil.
Si el sistema es aislado
dQ=0
S2- S1= sist aislado  0
SU= SS+ SM  0
 Q 
2
S 2  S1 =     .. sist
1
T Tf
Si la Temperatura de la frontera es constante
S2-S1 = Q/Tf + 

2ª Ley de la TD
 La entropía del Universo aumenta
 La entropía de un sistema aislado aumenta
 La entropía de un sistema que no sea aislado
puede aumentar o disminuir pero la suma
SU= SS+ SM> 0
Para el caso ideal de proceso

totalmente reversible SU=0

CONCLUSIONES
 Los procesos ocurren en una determinada dirección
(crecimiento de la entropía)
 La 2ª Ley de la TD puede enunciarse como
>0 irreversibles
SU= SS+ SM
=0 reversibles
 La entropía es una propiedad pero no se conserva como la
energía
 La entropía generada  no es una propiedad
  es una medida de la irreversibilidad

CONCLUSIONES
 La 1ª ley no distingue entre calor y trabajo
 La 2ª ley establece que una transferencia de energía que se
acompaña por una transferencia de entropía es calor.
 La 2ª ley establece que una transferencia de energía que
no se acompaña por una transferencia de entropía es
trabajo.
 El signo de la transferencia de entropía es el mismo que el
del calor (T>0)
 Para un SC el cambio de entropía (S2-S1) es mayor o igual
que la transferencia de entropía con el calor.
 Q 
2
S 2  S1 =     .. sist
1
T Tfr

Ecuaciones TdS
Evaluación del cambio de entropía
 Q 
2
1  T  = S
rev
 Q 
  = dS
 T  rev
 Es decir que para evaluarla debemos calcular la integral

Sólo es fácil si el proceso es isotérmico
S= Q/T
Si no es isotérmico se necesitan relaciones entre Q y T para
evaluarla. Las ecuaciones TdS ayudan

Primera ecuación TdS
 Para SC int rev
dU = Qint rev  Wint rev
Qint rev = dU  Wint rev
Qint rev = TdS
SC, con sólo Trabajo de expansión
Wint rev = PdV
TdS = dU  PdV
 Tds= du + Pdv

2ª Ecuación TdS
 h=u + Pv
 dh = du + Pdv + v dP
du= dh – Pdv -vdP
 Reempl du por 1ª ecuac TdS (Tds =du+Pdv)
 Tds= dh-Pdv-vdP+Pdv
 Tds= dh – vdP 2da Ec. TdS

1ª Ecuación TdS
Me sirve para
evaluar el cambio de
S si conozco los
 Tds= du + Pdv valores de u, P, T y v
que obtengo de
Tablas
Es más sencillo que evaluar la integral
 Q 
2
1  T  = S
rev

2ª Ecuación TdS
Tds= dh - vdP
Me sirve si
conozco los
valores de h, P
TyV
Es más sencillo que evaluar la integral
 Q 
2
1  T  = S
rev

Diagramas T vs S

Máquinas Térmicas Irreversible
. Balances de energía y entropía en un ciclo
0 = Qc  Q f  W
W = Qc  Q f
S 2  S1 = 0 = Qc / Tc  Q f / T f  
x Tf
QcT f / Tc  Q f   = 0
Q f = QcT f / Tc  
W = Qc  QcT f / Tc  T f = Qc (1  T f / Tc )  T f
Reempl en # Wirr = Qc (1  T f / Tc )  T f
Wrev = Qc (1  T f / Tc )
T f = Irr
El trabajo de una máquina irreversible
es menor que el de una reversible
Wirr = Qc (1  T f / Tc )  
Wrev = Qc (1  T f / Tc )
Wrev = QchCarnot
Wirr  Wrev
hrev  hirr

Generación de entropía durante procesos de
transferencia de calor con diferencia finita de
temperaturas
 Una fuente de calor a 1600K pierde 2000 kJ hacia un
sumidero internamente reversible a a) 1500 K y b) a
1000K. Cuál proceso es más irreversible?
 Reversible =0
a ) S f = Q f / T f =
S s = Qs / Ts Q f = Qs
SU = S f  S s = 2000kJ / 1600 K  2000kJ / 1500 K
b) S f = Qf / Tf =
S s = Qs / Ts=
SU = S f  S s = 2000kJ / 1600 K  2000kJ / 1000 K
Generación de entropía durante procesos de
transferencia de calor con diferencia finita de
temperaturas
 Una fuente de calor a 1600K pierde 2000 kJ hacia un
sumidero internamente reversible a a) 1500 K y b) a
1000K. Cuál proceso es más irreversible?
a)
SU = S f  S s = 2000kJ / 1600 K  2000kJ / 1500 K =  gen
a) < b)
b)
SU = S f  S s = 2000kJ / 1600 K  2000kJ / 1000 K =  gen

Calcular los cambios de entropía de los procesos de fusión y
vaporización del agua.
Hf= (6010 J/mol)
Hv= (40790 J/mol)
¿Cuándo
cambiará más la
entropía?

Calcular los cambios de entropía de los procesos de fusión
(T=cte = 273K) y vaporización del agua (T=cte= 373K).
 Sf= Qf/T= Hf/T= (6010 J/mol) / 273,15 K=
 Sv= Hv/T= (40790 J/mol) / 373,15 K=
 Sf= Hf/T= (6010 J/mol) / 273,15 K= 22 J/ (K mol)
 Sv= Hv/T= (40790 J/mol) / 373,15 K= 109.3 J/ (K mol)

Cambio de entropía en sustancias
puras
 Igual que en el caso de u y de h
 s = x sv+ (1-x) sl

SC
 1. Sistema cerrado adiabático
En un sistema cerrado, para un proceso adiabático, la
transferencia de entropía se elimina y la relación anterior queda:
(S2 - S1) sist adiab = sist (1) SC ADIABÁTICO
------------------------------------------------------------------------------------------
---
 2. Si el sistema es
cerrado, adiabático y además es reversible (internamente)
será isoentrópico
(S2 - S1) sist adiab =0 isoentrópico (SC, adiab + rev)

Cálculo de variación de S en
líquidos y sólidos incompresibles
Tds= du + Pdv
Tds= du
cp=cv=c=cte
 Tds =  du
pdV = 0
2
s2  s1 =  c (T )dT / T = c ln(T2 / T1 ) = 0
1
En el caso de líquidos y sólidos si el proceso es isoentrópico es también isotérmico

0 = c ln(T2 / T1 )  T1 = T2

Ecuaciones TdS
 Evaluación del cambio de entropía
 Q 
2
1  T  = S
rev
 Es decir que para evaluarla debemos calcular la integral
Sólo es fácil si el proceso es isotérmico
S= Q/T
Si no es isotérmico se necesitan relaciones entre Q y T para
evaluarla. Las ecuaciones TdS ayudan

Gases ideales - sistemas cerrados SC
Tds= du + Pdv
Tds= du + RTdv/v
 Tds =  du  R  Tdv / v   ds =  du / T  R  dv / v 
2
s  s =  c (T )dT / T  R(ln v / v )
2 1 v 2 1
1

Gases ideales-
2
s2  s1 =  cv (T )dT / T  R(ln v2 / v1 )
1
Tds= dh – vdP
2
s2  s1 =  c p (T )dT / T  R(ln p2 / p1 )
1

Gases ideales-
2
s2  s1 =  cv (T )dT / T  R (ln v2 / v1 )
1
2
s2  s1 =  c p (T )dT / T  R (ln p2 / p1 )
1
Si cp y cv constantes
2
s2  s1 = cv  dT / T  R (ln v2 / v1 )
1
2
s2  s1 = c p  dT / T  R (ln p2 / p1 )
1

Caso b
Con cp no puede suponerse cte al variar la temperatura
2
s2  s1 =  cv (T )dT / T  R (ln v2 / v1 )
1
2
s2  s1 =  c p (T )dT / T  R(ln p2 / p1 )
1
2
s2  s1 = cv  dT / T  R (ln v2 / v1 )
1
2

s2  s1 = c pLa dT
1
/ T 
integración
- R (lnincluye
p 2 / p1 ) a cp

EJEMPLO Nº 2
Se comprime gas nitrógeno N2 desde un estado inicial de 100 kPa y 17 ºC hasta un
estado final de 600 kPa y 57 ºC. Determinar la variación de entropía del gas por medio
de estos procesos:
a)Con cp constante correspondiente a 300 ºK

b)Con cp variable con la temperatura : b1) cp(T) y
b2) Con la TABLA de Gases.
 Caso a): cp constante

Se lee en Tablas para el N2 a 300ºK cp = 1,039 kJ/kg.ºK
La constante Rg del N2 es R = 0,2968 kJ/kg.ºK
2
s2  s1 = c p  dT / T  R(ln p2 / p1 )
1
T  P 
s1  s2 = c p ln  2   R ln  2  = 0.381
 T1   P1 
=

Cuando cp y cv no pueden considerarse constantes hay varios
modos de resolver la ecuación:
 Caso cp(T).
 i) Uso un valor promedio de cp (calculado entre las temperaturas máxima y
mínima del proceso).

 ii) En Tablas encuentro los valores de a, b, c
de las constantes para calcular la variación de cp con T
cp = a + b T+ cT2 + dT3 y luego integro
2
s2  s1 =  cv (T )dT / T  R(ln v2 / v1 )
1
2
s2  s1 =  c p (T )dT / T  R(ln p2 / p1 )
1
2
s2  s1 =  ( a  bT  cT 2  dT 3 ) dT / T  R(ln p2 / p1 )
1

 Caso b1): cp(T).
 En Tablas encuentro los valores de a, b, c
de las constantes para calcular la variación de cp con T
cp= a + b T+ cT2 + dT3
Se lee 28,9  0,1571x10-2T+0,8081x10-5T2-2,873x10-9T3

 Integrando entre T1y T2 se obtiene:
2
= aln T2  ln T   bT  T   c
T 2

 T12
d

T23  T13 
 c dT / T =
2
1 2 1
p 2 3
1
2
s2  s1 =  c p (T )dT / T  R(ln p2 / p1 ) =
1
 Resultando
 kJ/kmol.ºK y por kg será
kJ/kg.ºK
 PM N2= 28.03 3,76052
s 2  s1 =  0,2968ln 6
28,013
= 0,39755 kJ / kg.º K

 Otra forma de resolver la ecuación
2
s2  s1 =  cv (T )dT / T  R(ln v2 / v1 )
1
2
s2  s1 =  c p (T )dT / T  R(ln p2 / p1 )
1
 Es mediante la entropía absoluta so

3ª Ley de la Termodinámica
Qué sucede con S

si T=0?
la Tercera Ley de la termodinámica, se refiere específicamente a

la entropía de las sustancias puras a la temperatura cero
absoluta (0 ºK). Basado en observaciones experimentales se
establece que
La entropía de una sustancia pura en estado cristalino

es igual a cero en el cero absoluto de temperatura
(T= 0 K).
Entropía absoluta
s T 
º
 Se usa el símbolo
para denominar la entropía absoluta a P0 =1 atm, por lo cual será
posible disponer de tablas de sº en función de T.
En las tablas de vapor se adopta como referencia

s0 = 0
para líquido saturado en el punto triple del agua o sea a 0,01 ºC
en la Tabla de Gases de KEENAN & KAYE se tiene

sº = 0 para T = 0 ºK.
ExistenTablas se dan valores de sº a 25 ºC para varias sustancias.

Cómo se resuelve la ecuación con cp
variable con la temperatura mediante so
Uso de tablas sº
Se define sº como
2
s2  s1 =  cv (T )dT / T  R(ln v2 / v1 )
1
i
2
s2  s1 =  c p (T )dT / T  R(ln p2 / p1 ) s º =  cp dT / T
1
0
2 2 1
 p =  p   p = 
o o
c dT / T c dT / T c dT / T s 2 s1
1 0 0

Caso b2):
uso de sº
 De Tablas se lee sº a 330 ºK =
194,459 kJ/kmol,ºK
 sº a 290 ºK = 190,695 kJ/kmol,ºK

2 2 1
 = 2  s1 =  c p dT / T   c p dT / T =
0 0
c p dT / T s
1 0 0
s20  s10 = (194,459  190,695)kJ / kmolº K
2
s2  s1 =  c p (T )dT / T  R(ln p2 / p1 ) = s20  s1o  R(ln p2 / p1 )
1
s2  s1 =

Poca variación en el resultado de los cálculos para
temperaturas entre 17 y 57ºC
 Comparación:
 cp=cte => 0.3810

 cp= cp(T)= a+bT+cT2=> 0.3975
 Tablas sº => 0,3974
 Si el rango de T hubiese sido mayor la

diferencia sería mayor.

Gases ideales
Si es isoentrópicos2-s1=0 y cp=cte
T2
s2  s1 = 0 = cp  dT / T  R(ln P2 / P1 )
T1
T2
cp  dT / T = R(ln P2 / P1 )
T1
Procesos isoentrópicos
ln (T2/T1) = R/cp (ln P2/P1)
Para los gases el proceso isoentrópico (no es isotérmico

como en sólidos y líquidos)
ln (T2/T1) = R/cp (ln P2/P1)
ln (T2/T1) = (ln (P2/P1))R/cp= si k=cp/cv R=cp-cv

R/cp=1 -- cv/cp= 1 - (1/k ) = (k - 1)/k
k 1
 T2   P2  k
  =  
 T1   P1 
Relaciones isoentrópicas para gases
ideales con cp,cv=ctes
k 1
 T2   v1 
  =  
 T1   v2 
k
 P2   v1 
  =  
 P1   v2 
 T2   P2 
( k 1 ) / k
  =  
 T1   P1 

 PROCESOS ISOENTROPICOS DE GASES IDEALES
 cp y cv=ctes
 Para gases ideales, las evoluciones adiabáticas y reversibles

(isoentrópicas) y que con la condición de cp constante (no variable
con T) se cumplen ecuaciones aproximadas a saber:
1- k 
PV k = cte. TP k = cte. TV k -1 = cte.

Procesos isoentrópicos con cp=cte
1- k 
PV k = cte. TP k = cte. TV k -1 = cte.
Las ecuaciones TdS, con TdS=0

para procesos isoentropicos
me permitieron deducir
relaciones de P, v y T

Ejemplo de Bce de Entropía en SC

Un recipiente rígido contiene refrigerante 134a a
30ºC (vapor saturado) y se enfría hasta -26ºC ´Cuál
es el cambio de la entropía durante el proceso?
 Balance de Entropía
s2-s1=
 Inicial v2  v f
v1=0,17172 m3/kg x2 = = 0.859
vv  v f
s1=0,1091kJ/Kkg
v1=(vv)1=v2=(vf+vv)2 (rígido) s2 = sv x2  (1  x2 ) s f
De Tablas vf y vv para -26°C s2  s1
Final: s = s2  s1
vf= 0.0007259 m3/kg
3 Hubo una disminución de la
vv= 0.1954 m /kg entropía del sistema.
Contradice la 2da Ley?
x2s2
BALANCE DE ENTROPÍA EN EL
SISTEMA ABIERTO
EN LOS SISTEMAS ABIERTOS (SA) LA ENTROPÍA

PUEDE CAMBIAR:
 POR EL TRANSPORTE A TRAVÉS DEL FLUJO DE MASA,

 POR INGRESO O EGRESO DE CALOR AL SISTEMA O
 POR IRREVERSIBILIDADES DENTRO DEL MISMO.

 3.21 SAnoP
 Para una sola fuente que transfiera calor
Svc/dt = Q/T + me se - msss + m VC
Si hay más fuentes de calor y entradas y salidas de

materia al sistema,
 Svc/dt = Q/T + mese - msss + mvc

 SAP
Si el sistema es de flujo permanente y única
fuente:
 0 = ºQ/T + ºmse - ºmss + ºmvc
donde ºQ/T = - ºQALR/TALR
 ºmvc = [ºQALR ] /TALR + ºmsss - ºmese

Y si el sistema es
adiabático y
reversible

SAP
Adiabático+reversible
0 = ºQ/T + ºmse - ºmss + ºmvc
0= 0 + msss - mese + 0
 msss = mese ISOENTRÓPICO=Adiab + Rev

 ss = se

 3.21 SAnoP
 Para una sola fuente que transfiera calor
Svc/dt = Q/T + me se - msss +  VC
Si hay más fuentes de calor y entradas y salidas de

materia al sistema,
 Svc/dt = Q/T + mese - msss + vc

Las irreversibilidades generan entropía
 Válvula
 Bce de energía (SAP adiabático, desp cambios Ec y Ep
 m2 ºe2 - m1 ºe1= ºQ – ºW - ºme (he + ve2/2 + gze) -  ºms (hs + vs2/2 + gzs)
 0= he-hs ue + Pe ve= us + Ps vs
 Balance de Entropía SAP
 s2-s1=Q/T + se- ss +  si Q=0

 0= se- ss + 
 = ss- se >0 ss > se
 Las válvulas, sistemas porosos, reducciones de diámetro, codos

constituyen irreversibilidades y las irreversibilidades generan entropía

Generación de entropía en un proceso de estrangulación
(válvulas, sistemas porosos, reducciones de sección, etc)
 ¿Cuál sería la generación de entropía

durante el pasaje de vapor por una válvula?.
Durante dicho proceso el vapor ingresa a
7000kPa y 723K y sale a 3000kPa.
 La transferencia de calor puede
despreciarse.
 P1=7MPa he=3288 kJ/kg
 T1=450 ºC se=6,6353 kJ/kg
 he=hs
he=hs ss=7,0046kJ/kgK
P2=3MPa
 La transferencia de calor puede despreciarse.
 P1=7MPa he=3288 kJ/kg
 T1=450 ºC se=6,6353 kJ/kg
 he=hs
 °m(S2-S1 )=0(SAP)=°Q/T+°mse-°mss+°m
 °=
 La estrangulación seguida de la expansión
libre genera entropía

Entropía generada en el mezclado en
una cámara adiabática
 0=Q/T+ (m1 se1 + m2 se2) - mss + 
 >0 en una cámara de mezclado
 El mezclado genera irreversibilidades

Rendimiento isoentrópico
 Comparación del trabajo realizado “real” con
el trabajo ideal realizado en forma
isoentrópica (adiabático + reversible)
 Turbina h= Wvc real Comp h= Wvc isoent

 Wvc isoent Wvc real


Rendimiento isoentrópico para
Turbinas
he  hs
hiso =
he  hiso
h
Pe
Ps
s1 s2
s
Compresores
hiso  he
hiso =
hs  he
h siso ss
Ps
Pe
se ss
s
Toberas
cs2 / 2
hiso = 2
(cs / 2)iso

Ejemplo de aplicación de
rendimiento isoentrópico

Trabajo en el volumen de control
 Si consideramos procesos adiabáticos en los que
se desprecian cambios Ec y Ep
 wvc= hs-he
 Tds=dh-vdp
Si el proceso es rev y adiab. será isoentrópico
0=dh-vdp => dh=vdp => y si v=cte (agua en bomba)
s s
 dh =  vdp = v( p
e e
s  pe )
s s
 dh =  vdp
e e
Para líquidos
incompresibles v=cte
hs  he = v( p2  p1 )
Caso de bombas

wvc procesos adiab.rev. Cambios de
Ec y Ep despreciables
s s
wvc =  dh =  vdp
e e
v
Los cambios de la entalpía con la temperatura se
calculan de forma similar a lo desarrollado para entropía
Que sucede en el cálculo de h cuando

cp varía con T en forma apreciable?


 Si existe cómo puede evaluarse?
 Se relacionará la 2da Ley con esa propiedad?

Los procesos ocurren espontáneamente de forma que
aumente el desorden

La evaluación de la función entropía. En los procesos
espontáneos la entropía del universo crece

Si existe la función cómo puede evaluarse?
Balances de entropía para SC y SA
Se relacionará la 2da Ley con esa propiedad?
En los procesos espontáneos la entropía del universo crece y

se genera entropía
.
Los procesos irreversibles generan entropía.
 EJEMPLO Nº 1
 Calcular la variación de la entalpía para 1 kg
de aire que se calienta a baja presión
constante desde 300 ºK hasta 600 ºK,
mediante los tres procedimientos siguientes:
a)Suposición de calor específico constante a
300 ºK
b) calor específico como función de T
c) la TABLA de gases de Keenan y Kaye.
Caso a)calor específico a 300 ºK
De la tabla se lee:
cp = 1,005 kJ/kg.ºK
h = kJ/kg

Caso b) calor especifico molar en función de T
En la tabla 1 se leen los valores de los coeficientes del polinomio:
28,11 + 0,1967x102 T + 0,4802x105 T2  1,966x109 T3
 Integrando dh
2
b c d
h = aT   T 2   T 3   T 4
2 3 4 1
h = 28,11600  300  0,1967x10 2 6002  3002   0,4802x105 6003  3003  

2 3
 9 600  300 
4 4
 1,966x10
4
h = 8433  265,54  302,52  59,71 kJ/kmol
8941,35
h = = 308,64 KJ / kg
28,97

Calcular la variación de la entalpía para 1 kg de aire que se calienta a baja presión constante
desde 300 ºK hasta 600 ºK, mediante los tres procedimientos siguientes:
calor específico a 300 ºK
calor molar en función de T
la TABLA de gases de Keenan y Kaye.
 Caso c):
 De la tabla Keenan y Kaye se lee para el aire
h600 =
h300 =
h =

Caso c: Prop termodinámicas de
Tablas
 Calcular la variación de la entalpía para 1 kg
de aire que se calienta a baja presión
constante desde 300 ºK hasta 600 ºK,
 h600K- h300K= (607.02-300.19)kJ/kg=

 306,83kJ/kg
 Comparación 308,64 kJ/kg (cp(T)=a+bT+cT2)

 301.5 kJ/kg cp=cte

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Repaso MT y 2da Ley TD

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 1

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 3

ht= (Qc - Qf)

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 5

Es imposible que un sistema realice un proceso cíclico cuyos únicos efectos

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 6

Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo y cuyo

 El rendimiento de una máquina real siempre

hreal= W / Qc < hrev =(Tc – Tf)/ Tc

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 9

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 10

 Existe alguna propiedad TD que permita deducir en

 Si existe cómo puede evaluarse?

 Se relacionará la 2da Ley con esa propiedad?

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 11

 Cada vez que se transfiere energía la energía del

 El trabajo se puede convertir 100% en calor

 El calor no se puede convertir 100% en trabajo

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 12

 no es una función de estado o propiedad

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 14

Qc/Tc – [Qf/Tf] < 0

Si  =0 para el sistema el proceso es

tot =sit  medio

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 16

tot =sist  medio

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 18

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 19

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 20

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 21

Sistema (S2-S1)sist= Q/Tf +  Q>0 S crece (Q=-Qres)

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 22

Si la Temperatura de la frontera es constante

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 26

Para el caso ideal de proceso

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 27

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 28

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 29

 Es decir que para evaluarla debemos calcular la integral

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 30

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 31

 Tds= dh – vdP 2da Ec. TdS

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 32

Es más sencillo que evaluar la integral

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 33

Es más sencillo que evaluar la integral

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 34

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 35

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 37

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 39

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 40

 Sf= Qf/T= Hf/T= (6010 J/mol) / 273,15 K=

 Sv= Hv/T= (40790 J/mol) / 373,15 K=

 Sf= Hf/T= (6010 J/mol) / 273,15 K= 22 J/ (K mol)

 Sv= Hv/T= (40790 J/mol) / 373,15 K= 109.3 J/ (K mol)

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 41

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 42

(S2 - S1) sist adiab = sist (1) SC ADIABÁTICO

(S2 - S1) sist adiab =0 isoentrópico (SC, adiab + rev)

En el caso de líquidos y sólidos si el proceso es isoentrópico es también isotérmico

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 44

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 45

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 46