Universidad del Valle

Química Inorgánica General

Prof. Renso Visbal Departamento Química

email: renso.visbal@correounivalle.edu.co
 Caracterización Estructural

Como se estudian las estructuras mediante la caracterización o identificación de

cómo están organizados los átomos o moléculas.
• Estructura sub-atómica: estructura electrónica de los átomos
que define la interacción entre ambos átomos

• Estructura cristalina: arreglo de átomos en materiales. Mismo

átomos pueden tener diferentes arreglos

• Estructura microscópica (Microestructura): arreglo de

pequeños granos de los materiales

• Estructura macroscópica: granos vistos a simple vista

 Tipos de Materiales

Dependiendo de la naturaleza del enlace…

los materiales se clasifican en cinco grupos:

• Metales
• Cerámicos
• Polímeros
• Semiconductores
• Compuestos
 Tipos de materiales

Metales: Normalmente los materiales metálicos son combinaciones de elementos

metálicos
 Tipos de materiales

Cerámicos: Compuestos químicos constituidos por metales y no metales (óxidos,

nitruros y carburos) que incluyen minerales de arcilla, vidrio y cemento.

Generalmente, son resistentes a ambientes agresivos y aislantes térmicos y

eléctricos
 Tipos de materiales

Polímeros: Compuestos orgánicos basados mayoritariamente en carbono,

hidrógeno y otros no metales, caracterizados por la gran longitud de las estructuras
moleculares. Son de baja densidad y alta flexibilidad.
 Tipos de materiales

Semiconductores: Son materiales que presentan propiedades eléctricas

intermedias entre los conductores y los aislantes eléctricos.
 Tipos de materiales

Compuestos: Son materiales conformados por dos o más materiales, obteniendo

propiedades que no se encuentran en ninguno de los materiales de manera
individual.
 Enlace Atómico

Enlace Químico: es aquella fuerza o interacción que mantiene unidos a los átomos
en la que participan los electrones de valencia

Enlace Metálico
Se da en los elementos metálicos
de baja electronegatividad,
cediendo sus electrones de
valencia creando una gran nube
electrónica. El núcleo al quedar
cargado positivamente,
interacciona fuertemente con
átomos vecinos mediante la
atracción mutua con los
electrones.
 Enlace Atómico

Los enlaces de Van der Waals unen moléculas

Enlace de Van der Waals mediante una atracción electrostática débil.
Requiere la presencia de regiones polarizadas de la
molécula, de tal manera que los dipolos opuestos
se atraen entre sí formando estas interacciones.

ENLACE ENERGÍA DE
UNIÓN
(kCal/Mol)
Iónico 150-370
Covalente 125-300
Metálico 25-200

Moléculas de agua Van der Waals < 10

H2 O
Estructura de las Redes Cristalinas
Arreglo Atómico
Las propiedades de los materiales están directamente relacionadas con sus
estructuras
Material Cristalino

Los átomos se sitúan en una posición

periódica o repetitiva a lo largo de los Material no Cristalino
átomos que conforman la red cristalina.
Aquellos donde el orden atómico de largo
De tal manera que los materiales en su
alcance Ejemplo: Cuarzo, vidrio,
forma sólida, contienen átomos que se
sitúan en un patrón tridimensional polímeros y cerámicos.
repetitivo. Ejemplo: Metales, algunos
materiales cerámicos y ciertos polímeros. Aluminio Ductilidad

Hierro Resistencia

Cerámica
Estructura de las Redes Cristalinas
Arreglo de Corto Alcance y Largo Alcance

a b

3 Arreglos atómicos (sin considerar

imperfecciones)

a) Sin orden

b)y  c)  Orden de Corto alcance

d) Largo alcance

c d
Estructura de las Redes Cristalinas
Red Cristalina y Puntos de Red
La red cristalina es un conjunto de puntos, conocidos como puntos de red, que están
organizados siguiendo un patrón periódico de forma que el entorno de cada punto en la
red es idéntico.
Red Cristalina La red difiere de un material a otro tanto en
tamaño como en forma, dependiendo del tamaño
de los átomos y del tipo de enlace entre ellos

Diamante Cloruro de sodio

Puntos de Red
La Estructura cristalina de un material se refiere al tamaño, la forma y la organización
atómica dentro de la red cristalina
Estructura de las Redes Cristalinas
Celda o Celdilla Unitaria
La celda unitaria es la subdivisión de la red cristalina que sigue conservando las
características generales de toda la red y define la estructura cristalina mediante:
a. Posición de los átomos dentro de la red
b. Operaciones de simetría

Parámetros de red
Describen el tamaño y forma de la celdilla
unitaria, incluyen las dimensiones de los
lados y los ángulos entre ellos.
Estructura de las Redes Cristalinas
Estructuras Cristalinas de Metales
Se caracterizan porque son: compactas y con gran numero de vecinos muy próximos

Estructuras Cúbica Centrada en las Caras (FCC)

Celdilla de unidad de geometría cubica, con átomos localizados en los vértices del cubo
y en los centros de todas las caras del cubo.

Se le asigna a una celdilla unidad cuatro átomos completos

MODELO DE ESFERAS RIGIDAS MODELO DE ESFERAS REDUCIDAS

Estructura de las Redes Cristalinas
Factor de empaquetamiento
es la fracción de volumen de las esferas rígidas  en una celdilla unidad en el modelo
atómico de las esferas rígidas

Volumen de átomos en una celdilla unidad

FEA =
Volumen total de la celdilla unidad

Comprobar que el factor

de empaquetamiento de
una celdilla cúbica
simple es 0.52
Estructura de las Redes Cristalinas
Factor de empaquetamiento
es la fracción de volumen de las esferas rígidas  en una celdilla unidad en el modelo
atómico de las esferas rígidas

Volumen de átomos en una celdilla unidad

FEA =
Volumen total de la celdilla unidad

¿Cuantos átomos hay dentro de la celdilla unidad?

¿Cual es el volumen de una esfera?
Estructura de las Redes Cristalinas
Factor de empaquetamiento de una estructura FCC
Ejercicio: Comprobar la relación a = 4r/√2 y que el factor de empaquetamiento para una
estructura metálica cúbica centrada en las caras es de 0,74
Estructura de las Redes Cristalinas
Factor de empaquetamiento de una estructura FCC
Ejercicio: Comprobar la relación a = 4r/√2  y que el factor de empaquetamiento para
una estructura metálica cúbica centrada en las caras es de 0,74

(4r)2 = a2 + a2 (4r)2 = 2a2 4r = !a a = 4r/ !

r
2r
Nº Átomos por celdilla = Nº átomos vértices + Nº átomos en las caras
Nº Átomos por celdilla = 8(1/8) + 6(1/2)
r
Nº Átomos por celdilla = 1 + 3 = 4

a Vátomos = 4 átomos = 4(4πr3/3)

FEA: = 0.74
Vceldilla = a3 = (4r/√2)3 = 64r3/(√2)3
Estructura de las Redes Cristalinas
Elementos metálicos en estado sólido
Con excepción de Hg, todos los metales son sólidos a temperatura ambiente (298 K)
 Estructura de las Redes Cristalinas
Polimorfismo y alotropía
Cuando los metales son sometidos a cambios de presión o temperatura pueden cambiar
su estructura cristalina (fase)
D i a g ra m a d e f a s e
presión-temperatura
Por ejemplo: para el hierro

El Sc sufre una transición reversible de una estructura hcp

(!α-Sc) a una red bcc (!β-Sc) a 1610 K

El Mn sufre cuatro transiciones: !α !→ β

! a 983 K; β
! →
! γ! a
1352 K; γ! →
! σ
! a 1416 K
Estructura de las Redes Cristalinas
Polimorfismo y alotropía
Este fenómeno se refiere a los materiales que pueden tener más de una estructura
cristalina
Alotrópico Elementos puros Polimórfico General

Formas alotrópicas del carbono

Grafito Diamante Fulereno Nanotubo Grafeno

•Ti (titanio) a 833 ˚C
•Fe (hierro) a 912 °C y 1 394 ˚C
•Co (cobalto) a 427 ˚C
•Zr (circonio) a 863 ˚C
•Sn (estaño) a 13 ˚C
•U (uranio) a 668°C y 776 ˚C
 Estructura de las Redes Cristalinas
Aleaciones y compuestos intermetálicos
Una aleación es una mezcla homogénea compuesta por dos o más metales, o metales con
no metales. Se caracterizan por tener diferentes propiedades físicas y resistencia a la
corrosión, calor, etc.

Aleaciones Sustitucionales Aleaciones Intersticiales

Los átomos de impurezas o solutos reemplazan o Los átomos del soluto llenan los
sustituyen a los átomos del disolvente. vacíos, o los Intersticios atómicos
Condiciones: Tamaño, electroquímico, valencia del disolvente
relativa, igual estructura cristalina

De Cdang - Trabajo propio, CC BY-SA 3.0, https://

commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=6645602
Estructura de las Redes Cristalinas
Redes Iónicas
NaCl Wurtzita (ZnS)
Haluros alcalinos (excp. Cs y BeO, ZnO, BeS, MnS, ZnS
Tl), MgO, CaO, FeO, NiO

Fluorita (CaF2)
CsCl CaF2, SrF2, BaF2, CdF2,
HgF2, PbF2, ZrO2, HfO2
CsBr, TlCl, TlBr,
aleaciones CuZn, AlNi An:fluorita (K2O)
Li2O, Na2O, Rb2O, Li2S,
Na2S, K2S, Rb2S

Ru:lo (TiO2)
Blenda de Cinc (ZnS)
CrO2, MnO2, RuO2, RhO2,
CdS, HgS
OsO2, IrO2, PtO2
 Estructura de las Redes Cristalinas
Redes Iónicas - Sal de roca o NaCl
En las sales de fórmula MX, el número de coordinación de M y de X debe ser igual.

rcl- = 181 pm
rNa+ = 102 pm

NaF, NaBr, NaI, NaH; Haluros

de Li, K y Rb; CsF, AgF, AgCl,
AgBr, MgO, CaO, SrO, BaO,
MnO, CoO, NiO, MgS, CaS,
SrS y BaS
Los iones Cl - más grandes
definen una posición fcc con
Pero es igual para los
los iones Na + , los cuales
iones Na+ si se realiza
ocupan los huecos octaédricos
otro corte transversal
Estructura de las Redes Cristalinas
Redes Iónicas - Cloruro de Cesio (CsCl)
En la estructura de CsCl cada ión está rodeado por otros ocho de carga opuesta

A 298 K, NH4Cl y NH4Br

poseen una red CsCl. Por
encima de 457 y 411 K,
NH4Cl y NH4Br adoptan
redes de NaCl,
respectivamente.

Aunque es relativamente rara esta estructura algunos

compuestos son: CsBr, CsI, TlCl y TlBr
 Estructura de las Redes Cristalinas
Redes Iónicas - Fluorita (CaF2)
En sales de fórmula MX2, el número de coordinación de X debe ser la mitad que el de M.

Ca2+ = rojo Otros compuestos que adoptan este

F- = verde tipo de red incluyen los fluoruros de
metales del grupo 2, BaCl2 y los
dióxidos de los metales del bloque f.

Cada catión tiene un número de coordinación de 8 y

cada anión, coordinación 4.
Estructura de las Redes Cristalinas
Redes Iónicas - Antifluorita
Si se intercambian las posiciones de los aniones y los cationes, el número de coordinación
del anión se el doble que el del catión. De allí que su fórmula sea M2X.

Na+ = rojo
S2- = verde
Esta disposición la adoptan los
óxidos y sulfuros del grupo 1 del tipo
M2O y M2S; el Cs2O es una excepción
 Estructura de las Redes Cristalinas
Redes Iónicas - Blenda de zinc (ZnS)
A diferencia de la red de tipo fluorita, en esta red los átomos internos son reducidos a la
mitad, pasando de una relación 1:2 a 1:1.

Zn+ = gris
S2- = amarillo Es una estructura tipo diamante!!

Este tipo de estructuras también la adoptan el Si, Ge y Sn α

!
 Estructura de las Redes Cristalinas
Redes Iónicas - Blenda de zinc - Diamante
En el diamante cada átomo de C está en posición tetraédrica y la estructura es muy
rígida.

La comparación entre la estructuras de ZnS (iónica) y diamante (covalente) realizada en el

modelo de esferas rígidas es una aproximación adecuada ya que no tiene en cuenta que el
enlace en muchos compuestos no es totalmente iónico ni totalmente covalente
 Estructura de las Redes Cristalinas
Redes Iónicas - Wurtzita (ZnS)
A 1296 K, la blenda de zinc experimenta una transformación a wurtzita (polimorfos). La
wurtzita tiene simetría hexagonal.

Zn+ = gris
S2- = amarillo Cada unos de los iones tiene una geometría
tetraédrica, en la que sus átomos de Zn y S
son intercambiables
 Estructura de las Redes Cristalinas
Redes Iónicas - Rutilo (TiO2)
El mineral rutilo se encuentra en las rocas de granito y es una de las fuentes principales
para obtener el TiO2.

Dos de los átomos de O 2- se

Ti4+ = gris encuentran dentro de la celdilla
O2- = rojo unidad, mientras que los cuatro
restantes están en las caras.

La estructura tipo rutilo es

Los números de coordinación del titanio y el oxígeno
son 6 (octaédrico) y 3 (trigonal planar), respectivamente
adoptada por SnO2 (cassiterita),
β -MnO 2 , PbO 2 , CrO 2 , RuO 2 ,
RhO2, IrO2, OsO2 y PtO2, entre
otros
 Estructura de las Redes Cristalinas
Redes Iónicas - CdI2
Muchos compuestos de fórmula MX2 cristalizan en las denominadas estructuras en capas,
con simetría hexagonal (CdI2).

Los iones Cd2+ ocupan los huecos

octaédricos cada dos capas, en la
cual la disposición hcp se denota
Cd2+ = blanco
por las capas ABAB
I- = dorado

Parte de dos capas de la red de CdI2. Los iones I- están

ordenados en una disposición hcp
Estructura de las Redes Cristalinas
Tipos de estructura y relación r+/r- óptima para cada
una de ellas
Estructura de las Redes Cristalinas
Energías de Red Cristalina
Max Born y Alfred Landé desarrollaron una ecuación que permite calcular el cambio de
energía asociado a la formación de un mol de MX cristalino a partir de un mol de iones M+
y un mol de iones X-, en estado gaseoso. A esta cantidad se le llamó energía de red
cristalina, U0.
M+(g) + X-(g) MX(s)
La energía potencial de este sistema, en el que la interacción es sólo electrostática, se
deriva de la ley de Coulomb:

Solo describe la energía

potencial de un par de
iones de cargas opuestas

Z+ y Z- = carga del catión y del anión

e = 1.60210 x 10-19 C
r = distancia que separa al catión del anión
4πϵ0 = 1/k permisividad del vacío de la ley de Coulomb (1.11265 x 10-10 C2J-1m-1)
Estructura de las Redes Cristalinas
Energías de Red Cristalina
La energía de la red cristalina de un compuesto iónico es la energía desprendida cuando
un catión M+ y un anión X-, inicialmente separados a una distancia infinita, se acercan
hasta llegar a su distancia de enlace r, y formar un cristal MX.

M+(g) + X-(g) MX(s)

N = número de Avogadro, 6.022 x1023 mol-1

A = constante de Madelung
n = exponente de Born
Estructura de las Redes Cristalinas
Constante de Madelung
• Es la suma de términos atractivos entre cargas de diferente signo y de los términos
repulsivos entre cargas con el mismo signo.

• Es distinta para los diferentes arreglos cristalinos porque toma en cuenta las
atracciones y las repulsiones entre los iones de distinta carga que componen el cristal,
según su disposición geométrica.
Estructura de las Redes Cristalinas
Constantes de Madelung para algunos cristales iónicos
Estructura de las Redes Cristalinas
Valores del exponente de Born para distintos iones
El exponente de Born refleja las repulsiones entre las esferas electrónicas de los iones, y
puede ser estimado a partir de su configuración electrónica externa. Para una red que
contiene iones de diferente configuración, se toma la media de los valores de sus iones.
Así, para el NaCl n = (7+9)/2 = 8
 Estructura de las Redes Cristalinas
Ejercicio

Utiliza los siguientes datos

para calcular la energía de
red cristalina del cloruro de
sodio mediante la ecuación
de Born-Landé
Estructura de las Redes Cristalinas
Ciclo de Born-Haber
El ciclo de Born-Haber es un ciclo termodinámico útil para visualizar las etapas
formalmente involucradas en la formación de un compuesto químico.
Estructura de las Redes Cristalinas
Ciclo de Born-Haber
El ciclo de Born-Haber es un ciclo termodinámico útil para visualizar las etapas
formalmente involucradas en la formación de un compuesto químico.
Estructura de las Redes Cristalinas
Ciclo de Born-Haber
Ejercicio
Plantea el ciclo de Born-Haber para la siguiente reacción y determinar U0 del CaF2(s) con
base en los siguientes datos (kJmol-1):

Ca(s) +F2(g) CaF2 (s)

Estructura de las Redes Cristalinas
Ciclo de Born-Haber
Estructura de las Redes Cristalinas
Ciclo de Born-Haber
Ejercicio
Con base a los siguientes datos, calcular la Δ Hf0 por mol de MgCl2(s): entalpía de
sublimación de Mg(s) = +146 kJ/mol, entalpía de disociación del Cl2(g) = 244 kJ, primera
energía de ionización de Mg(g) = 738 kJ/mol, segunda EI = 1451 kJ/mol, afinidad
electrónica de Cl(g) = -349 kJ/mol, energía de red MgCl2(s) = -2957 kJ/mol

Mg(s) + Cl2(g) → MgCl2(s)