Ejercicios de Cinética Química

v  k  A  ln v  ln k  n ln  A
n
Aplicaremos el método diferencial

t, min [A],M Δt Δ[A] Vm=-Δ[A]/Δt [A]m

0 1 - - - -
5 0,63 5 -0,37 0,074 0,815
10 0,46 5 -0,17 0,034 0,545
15 0,36 5 -0,10 0,020 0,410
25 0,25 10 -0,11 0,011 0,305
a) Representando lnv frente a ln  A :
ln v  2, 207  1,93ln  A  n 2  Orden 2
De otro modo. Tomemos dos puntos centrales
0, 034  k (0,545) n
0, 020  k (0, 410) n
n
0, 034  0,545  log1, 7
   1, 7  1,33  n 
n
 1,9 2
0, 020  0, 410  log1,33
k  0,118
b) ln k  2, 207  k  0,11
1 1
c) t1/2    9, 09 min
 Ao k 1 0,11
a)
1,08 105  k (0, 03) n
3, 0 105  k (0, 05) n
n
1, 08  3 
    0,36  0, 6n  n  2
3 5
b)
4,8 106
k  0, 012
 0, 02 
2

1, 08 105
k  0, 012
 0, 03
2

3 105
k  0, 012
 0, 05
2
 ln 2
a) t1/2 (273K )  35h  2100 min   k273 K  3,3 10 4 min 1
k
ln 2
t1/2 (298 K )  30 min   k298 K  2,31102 min 1
k
Ea
b) Ecuación de Arrehnius k  Ae  Ea / RT  ln k  ln A 
RT
Ea 4 Ea
ln k273 K  ln A   ln 3,3 10  ln A 
273R 273  8,3145
Ea 2 Ea
ln k298 K  ln A   ln 2,3110  ln A 
298R 298  8,3145
Ea  1,15 105 J / mol
2 NO  2 H 2  N 2  2 H 2O v  k  NO   H 2 
2


k1
E1: Rápida y en equilibrio 2 NO   N 2O2
 k1

E 3 : Rápida N 2O  H 2 
k3
 N 2 +H 2O
En E2 debe desaparecer el intermedio N 2O2 reaccionando con 1 mol de H 2 reactivo
y proporcionar el segundo intermedio N 2O que desparece en E3. El proceso E2 ha de
ser lento y la etapa determinante de la velocidad:
E 2 : Lento N 2O2  H 2 
k2
 N 2O  H 2O v  k2  N 2O2  H 2 
k1  N 2O2 
  N 2O2   K e  NO   v  k2 K e  NO   H 2   k  NO   H 2 
2 2 2
Ke = =
k1  NO 2
Usaremos el método de las velocidades iniciales
(1) 0, 015  k (0,5) n (0,5) m
(2) 0, 03  k (1) n (0,5) m
(3) 0, 06  k (0,5) n (1) m
(4) 0,12  k (1) n (1) m  k  0,12
De (2) 0,03=0,12  (0,5) m  m  2
De (3) 0,06=0,12  (0,5) n  n  1
a) v  0,12  A B 
2

b) E1: Rápida y en equilibrio k1

2B   B2
k1

E2: Lenta B2  A 
k2
 AB2
E3 Rápida AB2 
k3
 AB  B

GLOBAL 2 B  A  AB  B
v  k2  B2  A

Ke 
 B2 
  B2   K e  B   v  k2 K e  B   A  k  B   A
2 2 2

 B
2
Usaremos el método de las velocidades iniciales
a)
(1) 2,1103  k298 (0,1) n (0, 2) m
(2) 1,07 103  k298 (0,1) n (0,1) m
(3) 1, 6 103  k298 (0,15) n (0,1) m
De (1)  (2)  2  2m  m  1
De (3)  (2)  1,5  (1,5) n  n  1
k298  0,105
De (4) 2 103  k308 (0,1)  (0,1)  k308  0, 2
Ea Ea
b) lnk 298  ln A   ln(0,105)  ln A 
298R 298  8,314
Ea Ea
lnk 308  ln A   ln(0, 2)  ln A 
308R 308  8,314
Ea  4,92 104 J / mol
A  4, 41107

c)
E1: Lenta A  B 
k1
 AB v  k  A B 
E 2 : Rápida AB  B 
k2
 AB2
v  k  H 2O2 
ln 2
a) t1/2   654 min  k  1, 06 103 min 1
k
ln  H 2O2   ln  H 2O2 0  kt
ln  H 2O2   ln(0,1)  1, 06 103  90   H 2O2   0, 09 M
b)
v0  1, 06 103  0, 02  2,12 105 M min 1
v( Mh 1 )  2, 09 103  N 2O5  273K
pN2O5 0  1atm pT  2atm
2 N 2O5  4 NO2  O2
1 2x 4x x
pT  1  3 x  2  x  1/ 3  pN2O5  1  2 1/ 3  1/ 3
pN2O5 0 1
 N 2O5 0    0, 0447 M
RT 0, 082  273
1/ 3
 2 5
N O   0, 0149M
0, 082  273
ln 0, 0149  ln 0, 0447  2, 09 103 t  t  525, 6h
Descomposición del dimetiléter
C2 H 6O  CH 4  H 2  CO
pE0  x x x x
Al comienzo de la reacción t = 0  pE0  pT  0, 4105
En cualquier otro instante
p  0, 4105
pT  pE0  2 x  x  T
2
p  0, 4105 1, 2315  pT
pE  pE0  x  0, 4105  T 
2 2
 Preparamos la tabla para calcular la velocidad

t,min pT,atm pE,atm -ΔpE Δt v pE

0 0,4105 0,4105 - - - -
390 0,5368 0,3474 0,0631 390 1,62x10-4 0,3790
777 0,6421 0,2947 0,0527 387 1,36x10-4 0,3210
1195,2 0,7395 0,2460 0,0487 418,2 1,16x10-4 0,2704
3154,8 1,025 0,1032 0,1428 1959,2 7,29x10-5 0,1746

v  k  pE 
n

ln v  ln k  n ln pE
Representamos lnv frente a lnpE y obtenemos lnk de la ordenada
y n de la pendiente de la recta
 a) En lugar de hacer la representación vamos a determinar el orden y la constante
de velocidad usando los dos puntos intermedios:
1,36 104  k  0,3210 
n

1,16 104  k  0, 2704 

n

n
1,36  0,3210 
   1,172  1,187 n  n  1 primer orden, k  4, 2 104 s 1
1,16  0, 2704 

ln 2 ln 2
b) t1/2    1650, 4 s  27,5 min
k 4, 2 104
1atm  cRT  c  0, 082  298  24, 436c  c( M )  4, 092 10 2 M
4 5 4, 092 102 M
1
v  4, 2 10  (0, 4195 / 2)  8, 62 10 atms   3,53 10 6 Ms 1
1atm
 Los datos siguientes fueron obtenidos para la hidrólisis de la sacarosa catalizada
por la sacarasa. Calcúlese la constante de Michaelis y la velocidad límite para la
reacción.

[S]0 ,M v0
0,137 22
0,099 20,5
0,067 19
0,0262 12,5
0,0136 9
0,010 7
0,0079 6

k2  E 0  S  vmax  S 
v 
KM   S  KM   S 
 1/[S] 1/v
7,3 0,045
10 0,049
14,9 0,053
38,2 0,050
73,5 0,111
1 KM 1 1
  100 0,143
v vmax  S  vmax
127 0,167

KM 
pendiente   0, 00103
vmax 
  K M  0, 0278, vmax  27
1
ordenada   0, 037 
vmax 
 REACCIONES OPUESTAS

Mutarrotación de la glucosa
La α-D-glucopiranosa tiene un poder rotatorio específico de +112,2º y la β-D-glucopiranosa
de +18,7º. Una disolución recién preparada de cualquiera de estas dos formas, el poder
rotatorio de la disolución cambia hasta llegar a un valor de equilibrio correspondiente a un
poder rotatorio específico aparente de +52,5º. Este fenómeno se llama MUTARROTACIÓN y se
debe a un equilibrio reversible entre ambas formas, correspondiente a una reacción opuesta
Sea una disolución inicialmente de α-D-glucopiranosa pura. En la siguiente tabla
se indican los valores del poder rotatorio R en función del tiempo. Hallar el
valor de k1+k-1.

t, min R, grados
dx
0 21,74 v  k1  A  k1  B   k1 (a  x )  k1 x
dt
10 20,26
0  k1 (a  xe )  k1 xe
20 18,92
dx
40 16,82  k1 ( xe  x)  k1 ( x  xe )  (k1  k1 )( xe  x)
dt
60 15,22 t
dx
0 xe  x 1 1
         ln( xe  x)  ln xe
t
( k k )t ln( x x )
80 14,06 e 0

100 13,18 xe
ln  (k1  k1 )t
Equilibrio 10,60 xe  x
Vamos a expresar las diferentes concentraciones de A y B en función del poder rotatorio,
es decir, la desviación del plano de la luz polarizada a la derecha (dextro, +) o a la izquierda
(levo,-)
R=   C  l
25

 D
25
es el poder rotatorio específico a 25ºC y a la longitud de onda de la línea de emisión
D del sodio, C la concentración en g/mLy l el camino óptico en dm
R    A  A l   B  B  l
R0    A al Rt    A (a  x)l   B xl R    A (a  xe )l   B xel
R0  R    A xel   B xel  l   A   B  xe
Rt  R    A ( xe  x)l   B ( x  xe )l  l   A   B  ( xe  x)
R0  R x  R  R 
 e  ln  0   (k1  k1 )t
Rt  R xe  x  Rt  R 
 R  R 
Podemos representar ln  0  frente a t y la pendiente nos dará (k1  k1 )
 Rt  R 
También puede calcularse k1  k1 a cada tiempo:
1  R0  R 
k1  k1  ln  
t  Rt  R 
 1  R0  R 
k1  k1  ln  
t  Rt  R 

t, R, º (R0-R∞)/(Rt-R∞) Ln[(R0-R∞)/(R0-R∞)] K1+k-1

min
0 21,74
10 20,26 1,1532 0,1424 1,42x10-2
20 18,92 1,3389 0,2918 1,46x10-2
40 16,82 1,7910 0,5828 1,46x10-2
60 15,22 2,4112 0,8801 1,47x10-2
80 14,06 3,2196 1,1692 1,46x10-2
100 13,18 4,3178 1,46x10-2
Eq 10,60

k1+k-1= 1,46x10-2
R