Equilibrios ácido base

H   OH   H 2O
mmolH   24,8  0, 248  6,1504
mmolOH   15, 4  0,394  6, 676
sobran 0,0828 mmol H 
V  24,8  15, 4  40, 2mL
 0,0828
 H    2, 06 103  pH  2, 7
40, 2
HA  A  H 
0, 275
C  0, 44
0, 625
 HA  0, 44  x
 A    H    x  0, 00293

0, 00293
2

Ka   1,3  105
0, 44  0, 00293
pH  11,12  pOH  2,88  OH    1,32 10 3
(CH 3 )3 NH    OH    1,32 10 3
(CH 3 )3 NH   OH  
Kb 
(CH 3 )3 NH 
1,32 10 
3 2

(CH 3 )3 NH   5
 0, 028
6,3 10
HA  A  H 
 A    H    104,52
 HA  C  104,52

1,8 10 5 10 4,52 2

 C  8, 09 10 5 mol / L
C  104,52
60 gHA 100 g vinagre
8, 09 105 mol / L  0, 75 L    0, 064 g vinagre
1mol 5, 7 gHA
C  0,37
A  H 2O  HA  OH 
1014 10 x2
K b  4,77  5,89 10   x  1, 48  105  OH  
10 0,37  x
pOH  4,83  pH  9,17
pKb  8,82
C5 H 5 NH   C5 H 5 N  H 
1014 6 x2
K a  8,82  6, 6 10   x  5, 64  102  pH  3, 25
10 0, 0482  x
 K a  a    K w
 H  


K b b  
1
Kw
K b b   Ka Kw
Si  a    b   , K a  a    K w y 1    H   
Kw Kb
Caso NH 4CN  C  1M
  1014 10
NH  NH 3  H
4 Ka   5,55  10
1,8 105
  1014
CN  H 2O  HCN  OH Kb  10
 2,5 10 5
4  10
K b  K a  Disolución básica
Supongamos que como las constantes son pequeñas, se disocian en baja extensión
5,55 1010 1  10 14
 H  

5
 4, 7  10 10  pH  9,32
2,5 10 1
1
1014
pH  9,38 K a  1,8 10 5
A  H 2O  HA  OH 
1014 10 x 2
Kb  5
 5,55  10 
1,8  10 Cx
1014
x  OH   9,38  2, 4  105  C  1, 0M


10
EJERCICIOS DE DISOLUCIONES REGULADORAS
ECUACIÓN DE HENDERSON HASSELBALCH
Cb
pH  pK a  log
Ca
 1014 10
Ka  5
 5,55  10  pK a  9, 26
1,8  10

pH  pK a  log
Cb
 9,12  9, 26  log
 NH 3 
Ca 0, 732
 NH 3   0,53M
HA  pK a  2,8 M  160 g / mol
1,128 g com 25 g HA 1molHA
a ) molesHA  10mlcom     0, 0176mol
1mLcom 100 g com 160 g HA
0, 0176mol
Ca   0, 0176M
1L
2,8 x2
b) 10   x  4,56 10 3  pH  2,34
0.0176  x
c) pH  3,1 Ca  Cb  0,5
Cb C C
pH  pK a  log  3,1  2,8  log b  1,995  b
Ca Ca Ca
Cb  1,995Ca  Ca  1,995Ca  0,5  C a  0,167 M
Cb  0,333
La disolución comercial del ácido contenía 0,0176 moles en 10 mL  C 0HA  1, 76 M
Tomaremos un volumen v mL del ácido comercial para conseguir 1L de concentración 0,167M
1, 76  v  0,167 1000  94,89mL
pH  9, 45 ( NH 4 ) 2 SO4 M  132 g / mol
V  425mL Cb  0, 258M K b  1,8 10 5 pK a  14  pK b  9, 26
Cb 0, 258
pH  pK a  log  9, 45  9, 26  log  Ca   NH 4   0,1664 M
Ca Ca
1mol( NH 4 )2 SO4
a ) 0, 425L  0,1664molNH  / L  132 g ( NH 4 )2 SO4 / mol( NH 4 )2 SO4  4, 7 g ( NH 4 ) 2 SO4
4
2molNH 
4

b) 0,1L
0, 258
9,30  9, 26  log  Ca '  0, 2353M  Ca ' Ca  0, 0689 mol NH  / L
Ca ' 4

1mol( NH 4 )2 SO4
0,1L  0, 0689molNH  / L  132 g ( NH 4 )2 SO4 / mol( NH4 )2 SO4  0, 42 g ( NH 4 ) 2 SO4
4
2molNH 
4
2 g HC7 H 5O2 pK a  4, 20 M  122 g / mol
2 g NaC7 H 5O2 M=144g/mol 750mL
2 /122
Ca   0, 0219M
0, 75
2 /144
Cb   0, 0185M
0, 75
C 0, 0185
a) pH  pK a  log b  4, 20  log  4.12
Ca 0, 0219
b) Como el pH disminuye de 4,12 a 4, C a habrá aumentado
0, 0185
4  4, 20  log  Ca '  0, 0293  Ca ' Ca  0, 0074M
Ca '
122 g
0, 75 L  0, 0074mol / L   0, 68 g
mol
C6 H 5 NH 2 pK b  9, 4 pK a =14-9,4 = 4,6 M=93g/mol
1,922 g com 1Lcom 73 g 1mol
molesC6 H5 NH 2 = 5mLcom      4 10 5 mol
Lcom 1000mLcom 100 g com 93g
4  105
Cb   2  105 M
2
9,4 x2
a ) 10  5
 x  8,9 10 8 M
2 10  x
x 8,9  10 8
  5
 4, 45 103  0, 445%
Cb 2  10
b) 25mL 0,2M C6 H 5 NH 2 + 10mL 0,03M C6 H 5 NH 3
0, 2  25
Cb   0,1428M
35
0, 03  10
Ca   0, 00857 M
35
0,1428
pH  4, 6  log  5,82
0, 00857
Para los apartados c y d es mejor trabajar con milimoles. Como los volúmenes usualmente
se miden en mL, el producto de un volumen en mL por una concentración molar nos da mmoles
mol mmol
VmL  C  VmL  C  VCmmol
L mL
c) 1mL  0, 04 M  0, 04mmol H 
35mL  0,1428M  5mmolRNH 2
35ml  0, 00857 M  0,3mmolRNH 3
V  35  1  36mL
El ácido fuerte consume la base: RNH 2  H   RNH 3
H  es limitante: se gasta totalmente, consume 0,04mmol de base
y produce 0,04mmol de ácido
mmolRNH 2  5  0, 04  4,96
mmolRNH 3  0,3  0, 04  0,34
4,96 / 36
pH  4, 6  log  5, 76
0,34 / 36
Para los apartados c y d es mejor trabajar con milimoles. Como los volúmenes usualmente
se miden en mL, el producto de un volumen en mL por una concentración molar nos da mmoles
mol mmol
VmL  C  VmL  C  VCmmol
L mL
d ) 2mL  0, 03M  0, 06mmol OH 
35mL  0,1428M  5mmolRNH 2
35ml  0, 00857 M  0,3mmolRNH 3
V  35  2  37mL
La base fuerte consume el ácido: RNH 3  OH   RNH 2  H 2O
H OH  es limitante: se gasta totalmente, consume 0,08mmol de ácido
y produce 0,06mmol de base
mmolRNH 3  0,3  0, 06  0, 24
mmolRNH 2  5  0, 06  5, 06
5, 06 / 37
pH  4, 6  log  5,92
0, 24 / 37
a) La base conjugada la prepararemos por reacción de HA con NaOH. Suponderemos que
mezclamos V1 mL de HA con V2 mL de NaOH
mmol HA sobrantes  V1  1  V2  1,5
mmolA producidos  V2  1,5
V1  V2  1000
Cb 1,5V2
pH  pK a  log  4,8  4, 74  log 
Ca V1  1,5V2
1,148V1  3, 222V2
V1  V2  1000
V1  737,3
V2  262, 7
mmol HA  737,3  1  262, 7 1,5  343, 25
mmolA  262, 7  1,5  394, 05
394, 05
Cb   0,394 M
1000
343, 25
Ca   0,343M
1000
b) 5  0,1=0,5mmolH 
50  0,394  19, 7 mmolA
50  0,343  17,15mmolHA
A  H   HA
mmolA  19, 7  0,5  19, 2
mmolHA  17,15  0,5  17, 65
19, 2 / 55
pH  4, 74  log  4, 78
17, 65 / 55
EJERCICIOS DE VALORACIONES

Trabajaremos siempre con mmoles, y calcularemos

las concentraciones molares como el cociente entre
los milimoles de una sustancia y el volumen de la disolución
en mL
HCl  NaOH  NaCl  H 2O
H   OH   H 2O

V0Ca  VeCb
HA  NaOH  NaA  H 2O
HA  OH   A  H 2O
V0Ca  VeCb
25  0,16  4mmolH 
a )10  0, 242  2, 42mmolOH 
H   OH   H 2O
OH  es limitante y se consume
 4  2, 42
 H    4,51102  pH  1,34
35
b)15  0, 242  3, 63
4  3, 63
 H     0, 00925  pH  2, 03
40
10mL HClO 0,01M pK a  7,5
KOH 0,01M
7,5 x2
a) 10   x  1, 78 105  pH  4, 75
0, 01  x
b)5  0, 01  0, 05mmolOH 
10  0, 01  0,1mmolHA
HA  OH   A  H 2O
OH  es limitante: mmolHA  0,1- 0, 05  0, 05; mmolA  0  0, 05  0, 05
pH  pK a  7,5
c)10  0, 01  0,1mmolOH 
Se valora todo el ácido y se transforma en 0,1 mmol de A 
0,1
C  0, 005M
20
Pero A  se hidroliza según A  H 2O  HA  OH 
1014 x2
Kb  7,5
 3,16  10 7
  x  OH    3,98  105  pH  9, 6
10 0, 005  x
d )10,1 0, 01  0,101mmolOH 
Como vimos antes, 0,1 mmol de OH  reacciona con 0,1 mmol de HA para dar 0,1 mmol
de A  , pero sobran 0,001 mmol de OH 
Se produce una mezcla de dos bases, una débil (A  ) y otra fuerte (OH  ). El pH vendrá dado
fundamentalmente por la base fuerte
0, 001
OH     4,98  10 5  pH  9, 7
20,1
e)11 0, 01  0,11
Tal como sabemos, 0,1 mmol se gastan en producir 0,1 mmol de A  y sobran 0,01 mmol de
OH 
0, 01
OH     4, 76 10 4  pH  10, 7
21
20  0,318  6,36mmolNH 3 pK a  14  pKb  9, 26
a)10  0, 476  4, 75mmolH 
NH 3  H   NH 4
H  es limitante
mmolNH 3  6,36  4, 75  1,16
mmolNH 4  4, 75
1, 61/ 30
pH  9, 26  log  8, 79
4, 75 / 30
b)15  0, 475  7,125mmolH 
Ahora NH 3 es limitante y se convierte totalmente en NH 4
Sobran 7,125-6,36=0,765mmolH 
Hay una mezcla de ácido débil (NH 4 ) y fuerte (H  ) y éste último determina el pH
0, 765
 H     0, 022  pH  1, 66
35
25ml HA 0,01M pK a  4, 20
x2
a )104,20   pH  3,11
0, 01  x
b)25  0, 01  0, 25mmolHA
6, 25  0, 02  0,125mmolOH 
HA  OH   A  H 2O
mmolHA  0, 25  0,125  0,125
mmolA  0,125
Hay igual concentración de HA que de A   pH  pK a  4, 20
c )25  0, 01  ve  0, 02  ve  12,5mL
Los 0,25 mmol de HA se tranforman en A  y éste se hidroliza
A  H 2O  HA  OH 
0, 25
 A    6, 67  103 M
0 37,5
1014 x2
Kb    x  106  OH    pH  8
104,20 6, 67 103  x
c )15  0, 02  0,3mmolOH 
HA se gasta completamente, y sobra OH  (0,3-0,25=0,05mmol) que determina el pH
0, 05
OH     0, 00125M  pH  11,1
40