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CARACTERIZACIÓN DE LAS
PROPIEDADES FISICAS DE LAS
FRACCIONES INDEFINIDAS DEL
PETRÓLEO
INTRODUCCION
Muchas propiedades físicas de los componentes
puros han sido medidas y compiladas a través de
los años. Estas propiedades proporcionan
información esencial para el estudio del
comportamiento volumétrico y determinar las
propiedades termodinámicas de los componentes
puros y sus mezclas.
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1
INTRODUCCION
Las propiedades más importantes son:
Presión Crítica, Pc
Temperatura Crítica, Tc
Volumen Crítico, Vc
Temperatura normal de Ebullición, Tb
Factor de Compresibilidad Crítico, Zc
Factor Acéntrico,
Peso Molecular, MW
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INTRODUCCION
Por lo general los ingenieros de Petróleos están
más interesados en el comportamiento de mezclas
de hidrocarburos, que en los componentes puros.
Sin embargo, las anteriores propiedades
características de cada componente puro se
pueden utilizar independientemente de la presión,
temperatura y composición para caracterizar y
definir las propiedades físicas y el comportamiento
de fases de estas mezclas.
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2
ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
Hay numerosas correlaciones para estimar las
propiedades de las fracciones de hidrocarburos.
Muchas de estas correlaciones usan el peso
molecular MW, la gravedad específica y el punto
normal de ebullición Tb como parámetros claves y
correlacionables. La selección de los valores
apropiados para los parámetros mencionados es
muy importante debido a que cambios suaves
pueden causar variaciones significativas en los
resultados estimados.
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Riazi-Daubert
Lin-Chao
Cavett
Kesler-Lee
Winn-Sim-Daubert
Watansiri-Owens-Starling
Edmister
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ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
Correlación de Riazi-Daubert
(1)
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4
ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
Riazi y Daubert (1987), en su desarrollo de nuevas
correlaciones para mejorar la predicción de las
propiedades físicas de fracciones indefinidas de
petróleo, consideraron varios factores como
exactitud, simplicidad, generalidad, viabilidad de
los parámetros de entrada, etc.
(2)
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5
ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
Forma 1.
(3)
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ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
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(5)
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7
ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
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(6)
= - a
Tb = Tb – (Tb)a
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ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
= Gravedad específica de la sustancia de interés
Tb = Punto de ebullición de la sustancia de interés, °R
a, (Tb)a =Parámetros estimados mediante la Ec. 5
(7)
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1.75398333x 10-4
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9
ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
Correlación de Cavett
Temperatura crítica:
(8)
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Presión Crítica:
(9)
Donde:
Tc = Temperatura Crítica, °R
Pc = Presión Crítica, Psia.
Tb = Temperatura normal de ebullición, °F
API = Gravedad API de la fracción
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ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
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Presión Crítica:
(10)
11
ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
Temperatura Crítica:
(11)
Tc = Temperatura Crítica,°R
Peso Molecular:
(12)
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Tb = Temperatura de ebullición, °R
Kesler y Lee propusieron las siguientes dos
correlaciones para el factor acéntrico
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12
ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
(15)
(16)
= Factor Acéntrico
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ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
Correlación de Watansiri-Owens-Starling
Watansiri et al (1985) desarrollaron una serie de
correlaciones para estimar las propiedades críticas y
el factor acéntrico de los componentes de carbón y
otros hidrocarburos y sus derivados.
Temperatura Crítica:
(20)
Tc = Temperatura Crítica, °R
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Volumen Crítico:
(21)
Presión Crítica:
(22)
Pc = Presión Crítica, Psia
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ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
Factor Acéntrico:
(23)
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(24)
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ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
Factores de Compresibilidad Críticos
El factor de compresibilidad crítico es definido como el
componente del factor de compresibilidad calculado en
el punto crítico. Este factor se calcula mediante la
ecuación de estado de un gas real en el punto crítico:
(25)
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(26)
MW = Peso Molecular
16
ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS
DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
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CARACTERIZACION DE FRACCIONES
PESADAS DE HIDROCARBUROS
Casi todos los sistemas de hidrocarburos contienen
una cantidad de fracciones pesadas que no están
bien definidas y no son mezclas de componentes
discretos identificados. Estas fracciones pesadas son
agrupadas e identificadas como la fracción plus.
Una apropiada identificación de las propiedades
físicas de la fracción plus y otras fracciones
indefinidas del petróleo en mezclas de hidrocarburos
es esencial en el desempeño de los cálculos del
comportamiento de fases y los estudios del
modelamiento composicional. A menudo un análisis
cromatográfico está disponible para esta fracción
indefinida.
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CARACTERIZACION DE FRACCIONES
PESADAS DE HIDROCARBUROS
Otras propiedades físicas, tales como el peso
molecular y la gravedad específica también son
medidas para la fracción de entrada o varios cortes
de esta.
El uso de cualquier modelo de predicción de
propiedades termodinámicas, para predecir el
comportamiento de fases y volumétrico de mezclas
complejas de hidrocarburos, debe poder proporcionar
el factor acéntrico, la temperatura y presión crítica
para las fracciones definidas e indefinidas (Pesadas)
en la mezcla.
Por lo general los datos disponibles de las fracciones
plus se dividen en tres grupos
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CARACTERIZACION DE FRACCIONES
PESADAS DE HIDROCARBUROS
Grupo 1. Un análisis completo del verdadero punto
de ebullición (TBP), en el cual la fracción plus se
divide en fracciones o «cortes» que se caracterizan
por el rango del punto de ebullición.
Grupo 2. Un análisis cromatográfico de líquido o de
gas de la fracción plus se diseña para proporcionar
la cantidad relativa de las fracciones que componen
la fracción plus.
Grupo 3. No se reportan datos de destilación y sólo
están disponibles la gravedad específica y el peso
molecular de la fracción plus.
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METODOS PARA CARACTERIZAR DE
FRACCIONES PESADAS DE
HIDROCARBUROS
Método de Caracterización de Rowe
Donde:
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METODOS PARA CARACTERIZAR DE
FRACCIONES PESADAS DE
HIDROCARBUROS
Cálculo de la Presión Crítica
Donde:
(Pc)C7+ = Presión crítica del C7+, Psia
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METODOS PARA CARACTERIZAR DE
FRACCIONES PESADAS DE
HIDROCARBUROS
Correlaciones de Willman-Teja
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METODOS “PNA”
El vasto número de compuestos hidrocarburos en el
petróleo crudo han sido agrupados químicamente en
varias series de compuestos. Cada serie consiste de
aquellos similares en sus características moleculares.
Dentro de una serie dada, existen rangos de
compuestos de extremadamente ligeros, o
químicamente simples, a pesados o químicamente
complejos. En general, se asume que la fracción de
hidrocarburos pesados está compuesta de tres
grupos:
Parafinas (P)
Nafténicos (N)
Aromáticos (A)
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METODOS “PNA”
El parámetro de caracterización de Watson es
usado para determinar los tres grupos
mencionados:
Parafinas: Kw varía de 12.5 a 13.5
Nafténicos: Kw varía de 11.0 a 12.5
Aromáticos: Kw varía de 8.5 a 11.0
Cabe señalar que algunas coincidencias de Kw
existen entre estas tres familias de hidrocarburos y
una combinación de componentes parafínicos y
aromáticos evidentemente “parecen” componentes
nafténicos.
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METODOS “PNA”
El contenido PNA de la fracción plus de la fracción
indefinida de hidrocarburos se estima
experimentalmente de un análisis de destilación o
cromatográfico. Ambos análisis proporcionan
información valiosa para caracterizar las fracciones
plus.
METODOS “PNA”
Diez fracciones son después destiladas, la primera
a 50°C y sucesivamente cada una con un rango de
25°C. Para cada corte de destilación, el volumen, la
gravedad específica, y el peso molecular, entre
otras medidas son determinadas. Los cortes
obtenidos de esta manera se identifican por los
rangos del punto de ebullición en los cuales fueron
recolectados. Generalmente, hay cinco diferentes
métodos de definir el punto normal de ebullición
para las fracciones de petróleo.
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METODOS “PNA”
1. Punto de ebullición promedio por volumen
(VABP), el cuál es matemáticamente definido
por la siguiente expresión:
(31)
(32)
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METODOS “PNA”
3. Punto de ebullición promedio molar (MABP),
dado por la siguiente relación:
(33)
(34)
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24
METODOS “PNA”
5. Media del punto de ebullición Promedio
(MeABP):
(35)
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METODOS “PNA”
La gráfica muestra la
representación gráfica del
peso molecular, la
gravedad específica y el
punto verdadero de
ebullición TBP como una
función del volumen de
líquido vaporizado. Cabe
señalar que cuando un
solo punto de ebullición se
da para una fracción plus,
se da como VABP.
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25
METODOS “PNA”
Método de Robinson-Peng:
(36)
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METODOS “PNA”
(37)
(38)
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26
METODOS “PNA”
(39)
Límites: 0 ≤ Xp ≤ 0.9
XN 0
XA 0
METODOS “PNA”
(40)
(41)
(42)
n = Número de átomos de carbono en la fracción
indefinida de hidrocarburos.
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27
METODOS “PNA”
Determine el peso molecular de cada fracción.
(43)
(44)
(45)
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METODOS “PNA”
Paso 2. Calcular la presión crítica de la fracción.
(46)
(47)
(48)
(49)
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28
METODOS “PNA”
Paso 3. Calcule el Factor Acéntrico de cada corte
de fracción indefinida.
(50)
(51)
(52)
Paso 4. Calcule la Temperatura Crítica.
(53)
Tc = Temperatura Crítica de la fracción, °R
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METODOS “PNA”
(54)
(55)
(56)
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METODOS “PNA”
Los factores de corrección S y S1 son:
(57)
(58)
Paso 5. Calcule el Factor Acéntrico de la fracción
de hidrocarburo pesado por la Ecuación de
Edmister (Ec. 24)
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METODOS “PNA”
Método de Bergman
Bergman et al (1977) propuso un detallado
procedimiento para caracterizar fracciones
indefinidas de hidrocarburos basado en calcular el
contenido PNA. Los autores en el desarrollo de la
correlación asumieron que las parafinas, naftenos y
aromáticos tiene el mismo punto de ebullición.
El procedimiento computacional se resume en los
siguientes pasos:
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30
METODOS “PNA”
Paso 1. Estime la fracción en peso del contenido de
aromáticos:
(59)
A = Fracción en peso de aromáticos
KW = Factor de caracterización de Watson
Bergman et al impuso los siguientes límites en el
contenido de aromáticos:
0.03 ≤ A 0.35
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METODOS “PNA”
Paso 2. Con el contenido de aromáticos, halle el
contenido en fracción en peso de parafinas y
naftenos, con las siguientes ecuaciones lineales.
(60) (61)
P y N = Fracciones en peso de los cortes de
parafinas y naftenos.
= Gravedad específica de la fracción indefinida
A, P, N = Gravedad específica de cada uno de los
grupos al Punto de ebullición promedio por peso. Las
gravedades específicas se estiman de:
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31
METODOS “PNA”
(62)
(63)
(64)
METODOS “PNA”
Paso 3. Calcule la presión y temperatura crítica y el
factor acéntrico de cada corte
Parafinas:
(65)
(66)
(67)
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32
METODOS “PNA”
Naftenos:
(68)
(69)
(70)
Bergman et al asignó valores especiales del factor
acéntrico de Naftenos al C8, C9 y C10.
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METODOS “PNA”
Aromáticos:
(71)
(72)
(73)
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33
METODOS “PNA”
Paso 4. Calcule la presión y temperatura crítica y el
factor acéntrico de la fracción indefinida.
(74)
(75)
(76)
METODOS “PNA”
Basado en el trabajo de Bergman, Silva y Rodríguez
(1992) sugirieron el uso de las siguientes dos
expresiones cuando la temperatura del punto de
ebullición y la gravedad específica no están disponibles.
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MÉTODO DE KATZ-FIROOZABADI
Katz y Firoozadabi (1978) presentaron una serie de
propiedades físicas para las fracciones de petróleo
C6 a C45. Las propiedades tabuladas incluyen el
punto promedio de ebullición, la gravedad
específica y el peso molecular.
MÉTODO DE KATZ-FIROOZABADI
Whitson modificó las propiedades físicas tabuladas
originales para hacer su uso más consistente. La
modificación fue acompañada empleando la
correlación de Riazi y Daubert (Ec. 1) para
extrapolar los datos de pesos moleculares del C22 a
C45. Los coeficientes a, b, c de la Ec. 1 fueron
recalculados usando regresión no lineal para los
datos de pesos moleculares C6 a C22. El autor
también calculó las propiedades críticas y el factor
acéntrico de C6 a C45. en términos de su punto de
ebullición, gravedad específica y los valores de
peso molecular.
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MÉTODO DE KATZ-FIROOZABADI
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MÉTODO DE KATZ-FIROOZABADI
Ahmed (1985) correlacionó las propiedades físicas
tabuladas de Katz-Firoozadabi-Whitson con el
número de carbonos de la fracción de hidrocarburo
usando un modelo de regresión. La ecuación
generalizada tiene la siguiente forma:
(77)
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MÉTODO DE KATZ-FIROOZABADI
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CONSIDERACIONES
El método Riazi-Daubert usado para calcular las
propiedades físicas de fracciones puras de petróleo
puede ser usado para predecir las propiedades de
fracciones indefinidas de petróleo, usando los
puntos de ebullición “promedio”.
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