PROBLEMAS PROPUESTOS

DE
INGENIERÍA DE LA REACCIÓN QUÍMICA

TEMA 2

01.- Calcule, mediante el método integral de análisis de datos cinéticos, el orden para la siguiente reac-
ción química, que se desarrolla en fase líquida, a partir de un solo reactivo: [ A  P ]. Los datos
obtenidos en el laboratorio son los siguientes:
t (min) 0 15 30 45 60 75 135
[A] (mol/L) 0,8 0,6 0,478 0,4 0,343 0,3 0,2
Sol.: n = 2; k = 0,02776 L mol-1 min-1.

02.- En un reactor discontinuo se han obtenido los datos que se indican en la tabla siguiente, para la reac-
ción [ A  R ]. Calcule, mediante el método diferencial de análisis de datos cinéticos, la expresión
cinética correspondiente y el tiempo necesario para obtener una conversión del 75 %, partiendo de
una CAo = 2 mol/L.
t (min) 0 5 10 15
CA mol/L 0,97 0,657 0,357 0,077
Sol.: –rA = 0,0603 mol/(L min); t = 24,89 min.

03.- Las soluciones acuosas de cloro-diazobenceno se descomponen irreversiblemente de acuerdo con la

siguiente reacción:
C6H5N2Cl (aq)  C6H5Cl (aq) + N2 (g)
La cinética observada es de primer orden. En un experimento a 50 ºC y 1 atm, se partió de una disolu-
ción con una concentración inicial de C6H5N2Cl de 10 g/L, y se liberaron las siguientes cantidades de
N2:
t (min) 6 9 12 14 18 20 22 24 26 30
N2 (mL) 19,3 26,0 32,6 36,0 41,3 43,3 45,0 46,5 48,4 50,3
La descomposición completa de la diazosal libera 58,3 cm3 de N2. Calcule el valor de la constante
cinética en tales condiciones, aplicando el método integral de análisis.
Sol.: 0,067 min-1.

04.- La reacción en fase líquida entre la trimetilamina y el bromuro de n-propilo produce propildimetila-
mina y bromuro de metilo. En determinadas condiciones se obtienen los siguientes resultados:
t (min) 0 13 34 59 120
xtrimetil 0 0,112 0,257 0,367 0,552
Dichos resultados se obtuvieron mezclando volúmenes iguales de dos disoluciones de concentración
0,2 M cada una. Calcule el orden global de reacción y el valor de la constante de velocidad según el
método diferencial y el método integral de análisis.
Sol.: n = 2; k = 0,1 L/mol min.

05.- En la reacción [ A  R ], calcule el orden de reacción si los datos experimentales son:

a b c d
CA -rA CA -rA CA -rA CA -rA
M M/min M M/min M M/min M M/min
6,1 110 1,8 15 2 75 0,07 0,8
8,2 200 3,1 26 3 450 0,2 6,4
8,5 220 3,9 33 6 1200 0,6 60
9,1 250 - - 8 1560 1,1 200
13,3 530 - - - - - -
1
 Sol.: a) n = 2, k = 2,892 M-1 min-1. b) n = 1, k = 8,238 min-1. c) r2 < 0,95.
d) n = 2; k = 165,44 M-1 min-1.

06.- La reacción en fase gaseosa [ 2 A  R + 2 S ] es elemental. Cuando se introduce el reactivo puro a 1

atm y 600 K en un reactor discontinuo de volumen constante, la presión total aumenta un 40 % en 3
minutos. Calcule:
a) El valor de la constante de velocidad (referida al producto R).
b) El tiempo necesario para lograr la misma conversión en un reactor de volumen variable.
c) El aumento de volumen que sufre el reactor en dicho intervalo (%).
Sol.: a) 32,8 L/mol min. b) 3,9 min. c) 40 %.

07.- En un reactor isotermo de volumen variable, se lleva a cabo la siguiente reacción en fase gaseosa a
presión constante: [ A  R + S ], Cuando se parte de una concentración del reactivo igual a 1 M,
los datos de volumen a lo largo de la reacción son los que se indican en la tabla:
t (min) 0,5 1 1,5 2 3 4 6 10 
V (L) 6,0 6,9 7,2 7,5 7,9 8,2 8,5 8,7 9,4
Calcule la ecuación para la concentración de S con el tiempo.
Sol.: –rA = 1,08 CA2.

08.- La saponificación del acetato de isopropilo es una reacción irreversible, cuya molecularidad se ha
comprobado que es 2. En una experiencia, cuyas concentraciones iniciales de los dos reactivos
fueron CA0 = 0,0227 mol/L y CB0 = 0,0314 mol/L, se obtuvieron los siguientes resultados:
A = [Ac-] (mol/L) 0,01432 0,01092 0,00681 0,00424
B = [NaOH] (mol/L) 0,02302 0,01962 0,01551 0,01294
t (min) 4 8 16 24
Aplique el método integral de análisis para la obtención de la ecuación cinética.
Sol.: –rA = k A B; k = 3,67 L·mol-1·min-1.

09.- En un reactor discontinuo se va a producir acetato de butilo por esterificación irreversible en pre-
sencia de ácido sulfúrico, que se pone en proporción del 0,032 % en peso. La alimentación origi-
nal contiene 1 mol de ácido acético por cada 4,97 moles de butanol. En estas condiciones y a 100
ºC, se encontró válida la siguiente ecuación cinética –rACH = k [AcH]2, siendo la constante cinética
k = 17,4 cm3/mol min. Determine el tiempo requerido para una conversión del 50 % y compárelo
con el necesario para el caso de que la reacción fuese elemental. Suponga la densidad del medio
constante e igual a 0,75 g/cm3.
Sol.: a) 32,82 min. b) 4,85 min.

10.- Un líquido se descompone de acuerdo con una cinética de primer orden, efectuándose la conver-
sión del 50 % en 5 minutos. Calcule el tiempo adicional necesario para que la conversión sea del
75 %. Repita el cálculo si la cinética indicada es de segundo orden. Determine la conversión para
la cual ambos mecanismos consumen el mismo tiempo.
Sol.: a) 10 min. b) 15 min. c) 0,5.

11.- Un cilindro termostatable de reacción es cargado con una mezcla equimolecular del reactivo ga-
seoso A y del inerte gaseoso I, todo en condiciones estándar (IUPAC: 1 atm, 0 ºC). Posterior-
mente, se cierra herméticamente y se procede a termostatar el sistema a 54,6 ºC. Entonces, el cro-
nómetro y el manómetro adosados al reactor dan las siguientes lecturas:
PT (atm) 1,44 1,50 1,60 1,675 1,72 1,74 1,76 1,774
t (min) 1,92 2,76 5,02 8,47 12,81 16,31 22,45 30,90
Teniendo en cuenta que un mol de reactivo se transforma en dos de producto, calcule:
a) La expresión cinética mediante el método diferencial de análisis.

2
 b) El tiempo necesario para alcanzar una conversión del 99 % si el reactivo se cargara puro.
Sol.: –rA = 3,72 CA1,64 ; b) 20,87 min.

12.- Una pequeña cámara de reacción hermética, equipada con un dispositivo para la medida de pre-
sión, se llena de gas A puro a la presión de 1 atm y 25 ºC. Posteriormente, se cierra y se calienta
de súbito hasta 100 ºC, para que se produzca la siguiente reacción: [ 2 A → B ]. Los datos de pre-
sión en la cámara, obtenidos durante la reacción son los siguientes:
PT (atm) 1,17 1,10 1,05 1,01 0,99 0,96 0,94 0,81 0,89 0,87 0,82 0,79
t (min) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 15 20
Calcule la ecuación cinética que se ajusta a dichos datos, expresada en el S.I.
Sol.: n = 2; k = 6,33 L/mol min.

13.- Para la reacción [ A + B  P ], determine el orden de reacción con respecto a A y a B, a partir de

los siguientes datos:
a) b) c)
-rA CA CB -rA C A CB -rA CA CB
g/L·min g/L g/L g/L·min g/L g/L g/L·min g/L g/L
2 4 1 50 2 125 0,3 2 36
1 1 1 32 2 64 0,3 6 4
4 1 8 48 3 64 0,3 4 9
Sol.: a) α = 1/2, β = 2/3. b) α = 1, β = 2/3. c) α = β = 0.

14.- Para la reacción [ A  P ], determine el orden de reacción por los métodos integral, diferencial y
de semirreacción, conocidos los datos de distintos experimentos que se indican a continuación.
Experimento CAo (g/L) t1/2 (s) Experimento C
A 25 40 t (s) 0 50 100 150 200 250 350
B 40 25 CA (g/L) 20 10 6,667 5 4 3,333 2,5
Sol.: –rA = 1·10-3 CA2.

15.- Calcule el coeficiente cinético (en unidades del S.I.) para la desaparición de A en la reacción de
primer orden en fase gaseosa siguiente: [ 2 A  R ]. Se parte de una mezcla al 80 % en volumen
de A y el resto de inerte. Se sabe que, si la presión se mantiene constante, el volumen de gas dis-
minuye un 20 % en tres minutos.
Sol.: 3,85 ms-1.

16.- Para la reacción de orden cero [ A  r R ], que se efectúa en una cámara de volumen constante
con un 20 % v/v de inertes, la presión se eleva desde 1 atm a 1,3 en dos minutos. Para la misma
reacción efectuada en un reactor discontinuo de presión constante, ¿qué porcentaje variaría el vo-
lumen en 4 minutos, si la alimentación estuviera a 3 atm y contuviera un 40 % v/v de inertes?
Sol.: 22,14 %.

17.- Un gas A se descompone de forma irreversible, para formar otro gas B, según la reacción si-
guiente: [ A  2 P ]. Se sabe que esta reacción es de primer orden con respecto a A. La reacción
se lleva a cabo en el interior de una esfera que se expande a presión constante sin tensión. El diá-
metro inicial de la esfera es de 5 cm y la constante cinética de la reacción referida al reactivo A es
de 10 s-1. Obtenga la gráfica correspondiente al tamaño de la esfera (diámetro) a lo largo del
tiempo. Compare dicha gráfica con la que corresponde al desplazamiento del pistón, si la reacción
se realizada en las mismas condiciones en el interior de un cilindro de pistón deslizante cuyo des-
plazamiento inicial es 5 cm. Suponga que el sistema se comporta como una mezcla de gases idea-
les.
3
Sol.: a) 5 √2 − 𝑒 −10 𝑡 . b) 5 (2 − 𝑒 −10 𝑡 ).
3
18.- Calcule la concentración máxima de R que puede obtenerse en un reactor discontinuo de volumen
constante, y el tiempo para el que se alcanza dicha concentración, para la reacción múltiple si-
guiente: [ A  R  S ]. Suponga k1 = k2 y R0 = S0 = 0.
Sol.: Rmax = A0/e; tmax = 1/k.

19.- En un reactor discontinuo se efectúa la reacción reversible de primer orden siguiente: [ A ⇌ R ],

cuya constante de equilibrio vale K = 5. Cuando se parte de una disolución en la que la concentra-
ción de A es el doble que la de R, en 8 minutos se alcanza una conversión de A del 33 %. ¿Cuánto
tiempo habría que esperar en otra carga igual para que la concentración de R superara a la de A?
Sol.: 15 min 9,45 s.
𝐶
20.- Para la reacción catalítica elemental en fase homogénea, con catalizador C, siguiente: [ A → P ],
se obtuvieron los siguientes resultados. Determine la expresión cinética correspondiente.
conversión (%)
t (min)
10 50 75 99
8 13,01 85,57 171,15 568,54
[C] 12 8,71 57,28 114,57 380,59
(mol/L) 16 6,54 43,05 86,11 286,04
Sol.: –rA = (kA + kC C) A; kA = 10-4 min-1; kC = 10-3 L/mol min.

21.- La hidrólisis del acetato de metilo en disolución acuosa se cataliza por el ácido acético producido
en la misma reacción. En una experiencia con concentración inicial de acetato igual a 0,5 M y una
concentración inicial de ácido igual a 0,05 M, se obtuvo el 60 % de la conversión en 1 hora. Supo-
niendo un mecanismo elemental, estime el tiempo al cual se alcanza la máxima velocidad de reac-
ción, y el valor de la misma.
Sol.: 27,5 mM; 48 min 16,13 s.

22.- La reacción en fase acuosa [ A ⇌ R + S ] transcurre de acuerdo con los datos siguientes:
t (min) 0 36 65 100 160 
CA (mol/L) 0,1823 0,1453 0,1216 0,1025 0,0795 0,0494
Deduzca lo valores de las constantes cinéticas directa e inversa, si CRo = 0 y CSo = 55 mol/L.
Sol.: k1 = 6,76·10-3 min-1; k2 = 4,56·10-5 min-1.

23.- La reacción en fase acuosa entre el ácido sulfúrico [ H2SO4 ] y el sulfato de dietilo [ C2H5)2SO4 ] si-
gue la estequiometría siguiente: [ H2SO4 + (C2H5)2SO4 ⇌ 2 C2H5SO4H ]. Para concentraciones ini-
ciales de ambos reactivos iguales a 5,5 mol/L y trabajando a 22,9 °C se obtuvieron los siguientes re-
sultados:
t (min) 0 41 48 55 75 96 127 146 162
[C2H5SO4H] M 0 1,18 1,38 1,63 2,24 2,75 3,31 3,76 3,81
t (min) 180 194 212 267 318 368 379 410 
[C2H5SO4H] M 4,11 4,31 4,45 4,86 5,15 5,32 5,35 5,42 5,80
Calcule la ecuación cinética representativa del proceso.
Sol.: –rA = 6,803·10-4 CA CB - 1,366·10-4 CC2.

24.- La velocidad de esterificación del ácido acético [ CH3COOH ] con etanol [ C2H5OH ] aumenta
cuando se utilizan pequeñas cantidades de ácido clorhídrico [ HCl ]como catalizador homogéneo.
A 100 °C, las velocidades expresadas en (mol·L-1 min-1) de la reacción directa y de la inversa son:
rd = kd CAcH CEtOH , kd = 4,76·10-4 L/mol·min; ri = ki Céster Cagua, ki = 1,63·10-4 L/mol·min.
La mezcla inicial consiste en pesos iguales de disoluciones acuosas de cada uno de los dos reacti-
vos. Una de las disoluciones es del 90 % en ácido acético ( = 1,065 kg/L) y la otra disolución es
4
 del 95 % en alcohol etílico ( = 0,804 kg/L). Calcule el tiempo necesario para alcanzar las conver-
siones del 20 %; 40 % y 60 % y calcule la conversión de equilibrio.
Sol.: 59,68 min; 168,85 min; 554,76 min; xAeq = 0,636.

25.- Considere el siguiente mecanismo en disolución acuosa: [ A  R  P ]. Se conocen las constan-

tes cinéticas k1 = 0,35 h-1 y k2 = 0,13 h-1. Se parte de Ao = 60 M y no existen ni R ni P al comienzo
de la reacción. Determine en qué instante se obtiene la concentración máxima de R y cuál es dicha
concentración.
Sol.: 4,5 h; 33,4 M.

26.- En una reacción catalizada de primer orden que tiene lugar en disolución, con un único reactivo A,
se han obtenido los siguientes resultados para distintas concentraciones del catalizador C.
t (min)
xA
2 4 6 8 10
0,2 0,29 0,49 0,64 0,74 0,82
C (M) 0,4 0,48 0,73 0,86 0,93 0,96
0,6 0,62 0,86 0,95 0,98 0,99
¿Cuánto tiempo se tardaría en alcanzar una conversión del 80 % si no se usara catalizador?
Sol.: 56 min 31,9 s.

27.- En una cámara de reacción de 90 L, a 1,5 atm y 50 ºC, se introducen el reactivo gaseoso A y el
inerte gaseoso I en proporción volumétrica 2:1. Después, la cámara se cierra herméticamente para
producir en tales condiciones el producto gaseoso P, mediante la reacción elemental siguiente:
2A→P
Si la constante cinética referida a A vale 0,5 L/mol·min, calcule la conversión de A alcanzada
cuando la presión parcial de P llega a 0,2 atm. Calcule igualmente el tiempo necesario para ello.
Repita los cálculos si en lugar de cerrar la cámara herméticamente, se deja expandir ésta a presión
constante contra un pistón deslizante.
Sol.: a) 0,4; 35,33 min. b) 0,387; 30,96 min.

28.- En una cámara de reacción de 100 L, a 1,5 atm y 50 ºC, se introducen el reactivo gaseoso A, el
reactivo gaseoso B y el inerte gaseoso I en proporción volumétrica 6:3:1. Después, la cámara se
cierra herméticamente para producir en tales condiciones el producto gaseoso P, mediante la reac-
ción elemental siguiente:
A+B→P
Si la constante cinética referida a A vale 0,5 L/mol·min, calcule la conversión de A alcanzada
cuando la presión parcial de P llega a 0,2 atm. Calcule igualmente el tiempo necesario para ello.
Repita los cálculos si en lugar de cerrar la cámara herméticamente, se deja expandir ésta a presión
constante contra un pistón deslizante.
Sol.: a) 0,111; 15,73 min. b) 0,207; 33,11 min.