CAPÍTULO 3

EL ENLACE COVALENTE
Inicios del siglo XX ¿Cómo se combinan los átomos para formar moléculas?
Gilbert N. Lewis (1916) e- externos (de valencia) se ubican en los vértices de
un cubo (núcleo en el centro)
Un átomo deficiente en e- que necesite llenar los 8 vértices del cubo puede
compartir aristas con otro átomo para completar su octeto


Mecánica cuántica deja atrás la teoría clásica de formación de enlaces

Linus Pauling (1937) Concibió un modelo que implicaba la superposición de

orbitales atómicos (Nobel en 1954 por: “Naturaleza del enlace químico”)
 Teoría del Orbital Molecular (T.O.M.)
Ofrece el método más refinado y útil para explicar cómo se combinan los
átomos para formar moléculas covalentes
 Cuando 2 átomos se aproximan sus orbitales atómicos (O.A.) se mezclan
 Los e- ya no pertenecen a un átomo, sino a la molécula en conjunto
(combinación de las 2 funciones de onda de los átomos  Orbitales
Moleculares)

• Combinación de O.A. “s” cuando se mezclan 2 O.A. “s” se forman 2 O.M.

( y *)

La figura muestra las densidades electrónicas de los O.A. y de los O.M.

resultantes
O.M.  Densidad electrónica entre los dos núcleos aumenta con respecto a
los átomos individuales
 Hay atracción electrostática entre los núcleos (+) y el área de mayor
densidad electrónica (-)  Orbital ENLAZANTE
 Este O.M. tiene menos E que los O.A. que le dan origen

O.M. * Densidad electrónica entre los dos núcleos disminuye con respecto
a los átomos individuales
 Núcleos parcialmente expuestos causan repulsión electrostática entre los
dos átomos  Orbital ANTIENLAZANTE
 Este O.M. tiene mayor E que los O.A. que le dan origen
 Consideraciones T.O.M.

1. Para que los orbitales se traslapen (superpongan), los signos de

los lóbulos que se superponen deben ser iguales.
2. Cuando N O.A. se mezclan se generan N O.M., N/2 son
enlazantes y la otra mitad antienlazantes (orbital enlazante es de
más baja E que el antienlazante).
3. Para que el mezclado sea significativo, los O.A. deben ser
similares en cuanto a E.
4. Cada O.M. puede contener como máximo 2 e- (+1/2, -1/2).
5. Configuración electrónica de una molécula se construye según
AUFBAU (llenando secuencialmente los O.M. de más baja E).
6. Cuando los e- se ubican en O.M. diferentes de igual E, el llenado
sigue la regla de HUND (semillenar orbitales y después llenar).
7. Orden de enlace=(Nº e- enlazantes- Nº e- antienlazantes)/2
• O.M. de moléculas diatómicas del Periodo 1
H2+  molécula diatómica más simple H + H+  H2+
1s1 1s0

 Propiedades magnéticas
Paramagnética * 1 e-
 Configuración Electrónica
H2+  (1s)1

Longitud de enlace: 106 p.m. Energía de enlace: 255 KJ/mol

O.E  0 Indica que hay una reducción neta en la E del sistema y que
termodinámicamente la molécula se puede formar
O.E = 0 Indica que no hay una reducción neta en la E del sistema y que la
molécula no se forma
• O.M. de moléculas diatómicas del Periodo 1
H2  H + H  H2
1s1 1s1

 Propiedades magnéticas
Diamagnética
 Configuración Electrónica
H2  (1s)2

H2  Longitud de enlace: 74 p.m. Energía de enlace: 436 KJ/mol

H2+  Longitud de enlace: 106 p.m. Energía de enlace: 255 KJ/mol

A mayor O.E. mayor Energía de enlace

y menor Longitud de enlace
• O.M. de moléculas diatómicas del Periodo 1

He2+  He + He+  He2+

1s2 1s1

 Propiedades magnéticas
Paramagnética* 1 e-
 Configuración Electrónica
He2+  (1s)2 (1s*)1

He2+  Longitud de enlace: 108 p.m. Energía de enlace: 251 KJ/mol

• O.M. de moléculas diatómicas del Periodo 1

He2  He + He  He2
1s2 1s2

2 e- pierden E al formarse los O.M., mientras

que los otros 2 e- ganan la misma cantidad de E Helio
 No hay una reducción neta de E al formarse Gas monoatómico
el enlace