Estructura molecular

En esta unidad utilizaremos nuestros conocimientos sobre

mecánica cuántica para analizar el enlace molecular, los
Niveles energéticos y los espectros de las moléculas diatómicas.
Una parte de nuestro análisis será cualitativo porque como ocurre
con la física atómica, los cálculos mecánico-cuánticos presentan
gran complejidad.
 ENLACE

Consideremos una molécula de gas hidrógeno. Podemos pensar

que se trata de dos átomos de hidrógeno unidos entre sí, o un
Sistema mecánico-cuántico de dos protones y dos electrones.
¿A quién pertenecen los electrones, a cual de los dos átomos?
Cada electrón es compartido por ambos protones. Sin embargo
Pensemos en una molécula más compleja como flúor gaseoso.
¿Cuántos protones y electrones la forman?
¿Cuántos son los electrones que forman parte del enlace?

Las funciones de onda moleculares para estos electrones de

enlace se denominan orbitales moleculares.

¿Cuáles son los tipos de enlaces importantes en líquidos y sólidos?

PROPIEDADES PERIODICAS

METALES

NO METALES

SEMIMETALES
 Estructura molecular

¿Qué caracteriza al enlace iónico?

Dados los siguientes pares de elementos, indicar en cuales

de ellos se formará enlace iónico

KyO H y Cl CyN
Cs y F Na y Br F y Cl
 Configuraciones electrónicas de cationes y aniones
de elementos representativos
Na [Ne]3s1 Na+ [Ne]
Los átomos ceden electrones de
Ca [Ar]4s2 Ca2+ [Ar] modo que los cationes adquieren
la configuración electrónica de un
Al [Ne]3s23p1 Al3+ [Ne] gas noble.

H 1s1 H- 1s2 or [He]

Los átomos aceptan
electrones de modo que los F 1s22s22p5 F- 1s22s22p6 or [Ne]
aniones adquieren la
configuración electrónica de O 1s22s22p4 O2- 1s22s22p6 or [Ne]
un gas noble.
N 1s22s22p3 N3- 1s22s22p6 or [Ne]

Na+, Al3+, F-, O2-, y N3- son todos isoelectrónicos con el Ne. Poseen la
misma configuración electrónica que el Ne.
La energía de ionización es la energía mínima (kJ/mol)
requerida para remover un electrón de un átomo gaseoso en
su estado natural.

I1 + X (g) X+(g) + e- I1 primera energía de ionización

I2 + X+(g) X2+(g) + e- I2 segunda energía de ionización

I3 + X2+(g) X3+(g) + e- I3 tercera energía de ionización

I1 < I2 < I3
Variación de la primera energía de ionización
con el número atómico

Lleno n=1
Lleno n=2

Lleno n=3
Lleno n=4
Lleno n=5
Incremento de la primera energía de ionización Tendencia general en la primera energía de ionización

Incremento de la primera energía de ionización

Se puede observar que la variación está de acuerdo con la
configuración electrónica de los elementos.
Afinidad electrónica o electroafinidad es el cambio de
energía que ocurre cuando un electrón es aceptado por un
átomo en estado gaseoso para formar un anión.

X (g) + e- X-(g)

F (g) + e- X-(g) DH = -328 kJ/mol EA = +328 kJ/mol

O (g) + e- O-(g) DH = -141 kJ/mol EA = +141 kJ/mol

 Electronegatividad, X:
Tendencia de un determinado átomo a atraer un par de electrones
compartido en un enlace.

Escala estandarizada a X(F)=4

Escala de Mulliken: I + Eae

2
Los elementos con bajos potenciales de ionización y bajas
afinidades electrónicas son electropositivos y tienen
carácter metálico

Los elementos con altos potenciales de ionización y altas

afinidades electrónicas son electronegativos y tienen
carácter no metálico

El Flúor es el elemento más electronegativo de la tabla

periódica

El Francio es el elemento más electropositivo de la tabla

periódica
 Radios Atómicos (Volúmenes atómicos)

Radio Covalente: la mitad de la distancia internuclear en las moléculas

diatómicas gaseosas de los elementos no metálicos: O2, F2, Cl2, N2,..
Radio metálico: la mitad de la distancia internuclear entre dos átomos
en la red metálica.
 incremento del radio atómico

incremento del radio atómico

Comparación de radios atómicos con radios iónicos
El catión siempre es más pequeño que el átomo a partir del cual se
formó.
El anión siempre es más grande que el átomo a partir del cual se formó.
 Radio Iónico.

Los elementos pueden perder o ganar electrones para formar iones

positivos (cationes) o iones negativos (aniones). El radio de un catión es
siempre menor que el átomo que lo genera, mientras que el ión negativo
tendrá siempre un radio mayor.
A A+ + e A + e A-
VARIACIÓN DE LAS PROPIEDADES PERIÓDICAS EN EL
SISTEMA PERIÓDICO
Formación del cloruro
de sodio
 ¿Qué tanto
pueden
acercarse dos
iones?
El potencial de ionización del sodio es de 5,14 eV, la afinidad electrónica del flúor es de
3,40 eV y la separación en equilibrio del fluoruro de sodio (NaF) es de 0,193 nm.
(a) ¿Cuánta energía se necesita para formar iones Na + y F- a partir de átomos neutros de
sodio y flúor?
(b) ¿Cuál es la energía potencial electrostática de los iones Na + y F- en su separación de
equilibrio?
(c) La energía de disociación de NaF es 4,99 eV. ¿Cuál es la energía debida a la repulsión
de los iones en la separación de equilibrio?
 ENLACES QUÍMICOS I: CONCEPTOS BÁSICOS

Un enlace covalente ocurre cuando dos o más átomos

comparten uno o más pares de electrones.
¿Por qué compartirían electrones dos átomos?
La energía potencial del
sistema será menor cuando
ra o rb sea muy pequeña o
ambas sean pequeñas
simultáneamente. Esto es
en la región entre los
núcleos, cuando se
comparten electrones.

Compartir electrones por parte de dos núcleos es la

acción responsable por la formación del enlace.
 Cambios en la densidad
electrónica entre dos
átomos de hidrógeno a
medida que se acercan.

La teoría de enlace-valencia.
El enlace se forma por la
compartición de pares de
electrones que se generan al
producirse la superposición de
orbitales atómicos que contienen
un electrón cada uno.
 Momentos Dipolares
•Cuando 2 átomos distintos se unen
covalentemente, la distribución de la nube e-
es desigual, dando un leve exceso de carga(-)
en el átomo + electronegativo y un ligero
exceso de carga positiva en el átomo que
atrae con menor fuerza a los e-.

= representa 1 carga parcial de magnitud menor a la carga de 1 e-.

Dipolo eléctrico: 2 cargas eléctricas de signo opuesto están separadas
por una cierta distancia. Y su magnitud se mide por su momento dipolar, .

 = Qr
Q= magnitud de las cargas (son de signo
opuesto pero
misma magnitud)
r= es la distancia que las separa.
Sus unidades son Coulomb-metro (Cm)29 y
-30
Una medida del grado en que un enlace es iónico o covalente puede
obtenerse a partir del momento dipolar eléctrico de la molécula. Por
ejemplo si el enlace del NaCl fuera puramente Iónico, el centro de la
carga + estaría en el Na+ y el centro de carga – en el Cl-. El momento
dipolar eléctrico sería

Pionico = e.ro
Donde ro = 2,36.10-10 m es la separación de equilibrio de los iones.
Así, el momento dipolar del NaCl sería (calcularlo, 3,78.10-29 C.m
Realmente, el momento dipolar del NaCl experimental es 3. 10-29 C.m
El cociente entre Pmedido/Pionico es el % de enlace iónico. Para el NaCl
Esta relación es 3/3,78 = 0,79
La separación de equilibrio de los átomos en la molécula de HF
es 0.0917 nm y su momento dipolar eléctrico medido es 6.40 *
10-30 C.m
¿Qué porcentaje del enlace es iónico?
 Dipolo Instantáneo-Dipolo Inducido GASES NOBLES
• El # de e- y p+ es distinto en los átomos de cada elemento
• La manera como se distribuyen los e- en los orbitales trae como
consecuencia distintos tamaños.
• La configuración electrónica determina que los átomos de distintos
elementos tienen distintos valores de energía de ionización.

• Monoatómicos a Tamb, se atraen poco sus átomos

• No ceden ni aceptan e- para formar enlaces con otros átomos.
• Sus propiedades físicas difieren considerablemente.

Elemento No. atómico P.F (K) P.E (K)

He (L) 2 - 4.18
Ne (S) 10 24.4 27.13
Ar (S) 18 83.6 87.29
Las fuerzas de interacción del
Kr (S) 36 115.8 120.26 He son mas PEQUEÑAS. E
Xe (S) 54 161.2 166.06 para separar los átomos de
He.
Rn (S) 86 202 211
P.F y P.E aumentan al aumentar el No. Atómico (mayor tamaño de los átomos)
Los P.F. y P.E. son 2 propiedades físicas relacionadas
directamente con la fuerza de atracción entre los
átomos y moléculas. Si los P.F y P.E. son altos es
porque las fuerzas de atracción son grandes
•Los Gases nobles tienen completo su último subnivel, por lo
que la nube electrónica alrededor del núcleo tiene una
geometría esférica y la densidad de carga electrónica es
uniforme.

Porque hay mayores fuerzas de atracción en los más grandes?

El MODELO CUÁNTICO del átomo dice que los e- de 1 átomo
con subniveles llenos tendrán mayor probabilidad de estar
dispersos uniformemente en una esfera, pero admite que
exista cierta probabilidad que instantaneamente mayor
cantidad de e- pueda colocarse en 1 hemisferio, dejando al
otro momentáneamente con un déficit de carga (-)
DIPOLO ELÉCTRICO INSTANTÁNEO:
cuando hay en 1 instante 1exceso y 1 déficit
de Q en dos sitios distintos.
La probabilidad de que en 1 átomo esférico, la densidad de Q(-) pueda
polarizarse momentáneamente será MAYOR cuanto mas GRANDE sea el
No. de e- en el átomo y cuanto mayor sea el volumen en el que éstos de
mueven. LOS ÁTOMOS + GRANDES Y CON + e- SON LOS + POLARIZABLES
DIPOLO INDUCIDO
se genera cuando hay 1 dipolo instantáneo y se
acerca a otro átomo.
Es más probable que se origine un dipolo inducido en
los átomos con No. de e- moviéndose en 1 
volumen.
1 interacción tipo DIPOLO INSTANTÁNEO-DIPOLO INDUCIDO se observa entre
las moléculas o los átomos que NO presentan ni Q ni  permanente. También
se conocen como fuerzas de LONDON o de VAN DER WAALS
Aplica para MOLECULAS NO POLARES.

P.E= 238K

P.E= 155K
G L
F F …………………F F
36
•Dipolo permanente: se presenta cuando las moléculas
contienen átomos con distinto valores de electronegatividad.

•1 molécula con dipolo permanente puede inducir un dipolo en

otra molécula y se le conoce como DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO
Dipolo-Dipolo Inducido

+ -
I -
+

+

-
+ -
I
+ -

EJEMPLOS
•La acetona tiene un dipolo permanente y puede disolver al I2
porque se genera un dipolo inducido en esta molécula NO POLAR
•Esta interacción es la responsable de que algunos líquidos POLARES
38
sean MISCIBLES en líquidos NO POLARES
 Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersión
Fuerzas de atracción que se generan como resultado
de los dipolos temporales inducidos en átomos o
moléculas

Dipolo inducido
Catión

Interacción ion-dipolo inducido

Dipolo inducido
Dipolo
Interacción dipolo-dipolo inducido

11.2
1. ¿Qué elementos de la tabla periódica son gases a
temperatura ambiente?¿como puedes explicarlo?
3. Relaciona las siguientes columnas, asociando los hechos
de la izquierda con el tipo de interacción que los gobierna.
Hechos Tipos de Interacción
Interacción sal en agua Dipolo instantáneo-dipolo inducido
Formación de la mezcla agua-etanol Ion-ion
El Br2 es líquido Ion-dipolo
La molécula de bromo es diatómica Dipolo-dipolo inducido
La temperatura de fusión de NaCl es muy alta Dipolo-dipolo
El azúcar forma cristales Covalente
I2 +I- forman I3- Ion-dipolo inducido
El I2 se disuelve Dipolo-dipolo

43
4. Explica si cada una de las siguientes moléculas tienen
momento dipolar. Haz un dibujo de cada una y señala dónde
se encuentra el vector momento dipolar.
a)Benceno b)CCl4 c)ácido benzoico d)CO2e)cloro
benceno
f)Etanol g)acetona h)eteno
i)dicloroeteno.

5. En las siguientes parejas de sustancias elige a la que creas

que tenga mayor punto de fusión y explica tu respuesta.
a) CF4 vs. CCl4
b) Etanol vs. Butanol
c)benceno vs. Acido benzoico
d)HF vs. HCl
44
 Estados de energía y espectros de moléculas

Consideremos una molécula individual en la fase gaseosa de una sustancia.

La energía E de la molécula se puede dividir en cuatro categorías:
(1) Energía Electrónica, a causa de las interacciones entre los electrones y núcleos
de la molécula;
(2) Energía de traslación
(3) Energía rotacional
(4) Energía de vibraciones

Se puede determinar información significativa sobre una

molécula analizando sus estados cuantificados de energía
rotacional y vibracional.
Las transiciones entre estos estados dan líneas espectrales en
las regiones de microondas e infrarrojos del espectro
electromagnético, respectivamente.
Movimiento rotacional de moléculas
La magnitud de la cantidad de movimiento angular de la molécula
alrededor de su centro de masa está dada por la ecuación
Que en física clásica puede tener cualquier valor.
La mecánica cuántica restringe la molécula a ciertas frecuencias
rotacionales cuantizadas, tales que la cantidad de movimiento
angular de la molécula tiene los valores:

Donde l es el número cuántico rotacional. Al combinar las

ecuaciones
 Niveles de energía vibracional en moléculas

La ecuación de Schrödinger para la energía potencial OAS da

soluciones para energía que están cuantizadas de acuerdo con
Energías vibracionales permitidas de
una molécula diatómica, donde f es la
frecuencia fundamental de vibración,
dada por la ecuación. Los niveles de
energía están igualmente espaciados.
Las transiciones sólo se permiten entre
niveles adyacentes (Dv =  1).
Rotación y Vibración combinados