Miscibilidad parcial y total

entre sólidos
Miscibilidad en el estado sólido
Muchos sólidos están en condiciones de
disolver otros materiales para formar
soluciones sólidas. El Cu y el Ni, por
ejemplo, son solubles entre si en todas las
proporciones en el estado sólido.
Las curva superior de la figura 15.16 es la
curva del liquido y la inferior, la del sólido.
Si un sistema representado por el punto a
se enfría hasta b, se forma una solución
sólida de composición c.
En el punto d, el sistema es liquido de
composición b’,en equilibrio con la solución
sólida de composición c’.
Al trabajar con un sistema de este tipo se
presenta una dificultad experimental.

Supongamos que el sistema se enfría muy

rápido de a hasta e.
Si se hace lo necesario para que el
sistema permanezca en equilibrio, los
últimos vestigios del liquido “b’’ estarían
en contacto con un sólido de composición
uniforme e.
Sin embargo, en un enfriamiento repentino
no hay tiempo para que la composición del
sólido adquiera uniformidad.

El primer cristal tendría la composición c,

formándose capas con composición de c
hasta e en el exterior del primer cristal.
El sólido es mas rico en Ni de lo que debía
ser y esta situado a la derecha de e.

Por tanto el liquido es mas rico en Cu de lo

que debía ser y su temperatura de
composición se sitúa quizás en g.
En consecuencia a esta temperatura
existe algo de liquido y se requiere un
enfriamiento posterior para que el
sistema se solidifique totalmente.
El sistema debe enfriarse con extrema
lentitud para dar tiempo a que el sólido
ajuste su composición a un valor uniforme
a cada temperatura.
Miscibilidad parcial en el estado sólido
Es común encontrar que dos sustancias en
estado sólido no son ni completamente
miscibles ni inmiscibles, sino que cada
sustancia tiene una solubilidad limitada en
la otra.
Los puntos de la región α describen
soluciones sólidas de B en A, en tanto que
los de la región β son soluciones sólidas de
A en B.
Los puntos de la región α + β describen
estados en los cuales las dos soluciones
sólidas saturadas, dos fases, α y β,
coexisten en equilibrio.
Al enfriar un sistema descrito por a,
entonces en el punto b aparecen cristales
de la solución sólida de composición c.
A medida que disminuye la temperatura,
se desplazan las composiciones del sólido y
el liquido, y en d están en equilibrio las
composiciones f y g.

En h, el liquido tiene la composición

eutéctica e, aparece el sólido β, coexisten
α y β y el líquido.
En la figura 15.18, aparece un punto de
transición en vez de un punto eutéctico.

Cualquier punto sobre la línea abc

describe un sistema en el que coexisten α,
β y fundido de composición c.
La temperatura de abc es la temperatura
de transición. Si el punto está situado
entre a y b, el enfriamiento producirá la
desaparición de la mezcla, permaneciendo
α + β.
Si el punto está entre b y c, el
enfriamiento producirá primero la
desaparición de α, permaneciendo β + L.

Un mayor enfriamiento ocasionaría la

desaparición del liquido y solo quedaría β.
Si aumenta la temperatura, cualquier
punto sobre abc se desplaza hacia α + L y
β desaparece.
Sistemas de tres componentes
El método de Gibbs y Roozeboom emplea
un triángulo equilátero para la
representación gráfica.

Los puntos A, B y C de los vértices del

triángulo representan el 100% de A, el
100% de B y el 100% de C.

Las líneas paralelas a AB representan los

varios porcentajes de C.
Cualquier punto de la línea AB representa
un sistema que contiene el 0% de C.
Cualquier punto sobre xy representa un
sistema que contiene el 10% de C, etc…
El punto P representa un sistema que
contiene el 30% de C.

La longitud perpendicular a un lado dado del

triángulo representa el porcentaje del
componente situado en el vértice opuesto a ese
lado.

Así la longitud PM representa el

porcentaje de C, PN el de A y PL el de B.
La suma de las longitudes de esas
perpendiculares es siempre igual a la
altura del triángulo, que se toma como
100%. Por este método puede
representarse cualquier composición de un
sistema de tres componentes por medio
de un punto dentro del triángulo.
Propiedades…
Primera..
Si se mezclan dos sistemas cuyas
composiciones están representados por P y
Q, la composición de la mezcla obtenida
estará representada por un punto x en
cualquier parte de la línea que une los
puntos P y Q.
Segunda …
Todos los sistemas representados por
puntos sobre una línea a través de un
vértice contienen los otros dos componentes
en la misma relación.
Todos los sistemas
representados por
puntos sobre CM
contienen A y B en la misma
relación.

PS = CP
P’S’= CP’