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MARCO TEORICO

LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS


J. Willard Gibbs, 1876, establece una relacin fija existente entre el nmero de
grados de libertad (F), de componentes (C) y de fases presentes (P).

SISTEMAS DE TRES COMPONENTES


En este caso una sola fase posee cuatro grados de libertad, que son, la
temperatura, la presin y las composiciones de dos de los tres componentes.
Para tres componentes, F = 5 P. A una presin y temperatura fijas el nmero de
grados de grados de libertad es , F = 3 P, y el nmero mximo de fases que
pueden presentarse simultneamente es tres.
MTODOS DE REPRESENTACIN GRFICA
Para representacin bidimensional, Stokes Roozeboom es el ms general. las
concentraciones de los tres componentes a P y T dadas, se grafican sobre un
tringulo equiltero:
a) cada vrtice del tringulo
representa el 100% del
componente con que se
designa.
b) las
divisiones
o
lneas
paralelas al lado BC, dan los
porcentajes de A, que van
desde 0%A (sobre BC) hasta
100%A (vrtice).
c) Anlogamente, las lneas que
dividen los lados BA y BC y
son paralelas a AC nos dan
los porcentajes de B, y las que
dividen a CA y CB y paralelas
a
AB
representan
los
porcentajes de C.
d) Para graficar un punto sobre
el diagrama tal como D,

localizamos su composiciones en 30% de A, 20% de B y por ende 50% de


C, el cual queda definido.

e) Las
rectas
AB,
BC
y
AC,
respectivamente dan las relaciones de
concentracin en los sistemas binarios
A-B, B-C y A-C.
f) Cualquier mezcla compuesta de A, B y
C debe quedar dentro del diagrama.
Esta analoga se puede ampliar tal
que, todas las mezclas preparadas
desde D y E quedarn sobre DE, las
preparadas desde E y F sobre EF y las
de F y D sobre FD; y todas las
composiciones posibles desde de D, E
y F quedarn dentro del triangulo
menor DEF.
g) Por similar consideracin se deduce
que si un punto de mezcla cualquiera
tal como G queda sobre la recta que
une a D y A, y compuesto por A y D, entonces, contendr a stos en la
proporcin DG:AG.

SISTEMAS DE TRES LQUIDOS CON MISCIBILIDAD PARCIAL


Nuestro caso de inters particular, el estudio de tres lquidos que presentan
miscibilidad parcial, se clasifican as:
1).- Tipo I. Formacin de un par de lquidos parcialmente miscibles.
2).- Tipo II. Formacin de dos pares de lquidos parcialmente miscibles.
3).- Tipo III. Formacin de tres pares de lquidos parcialmente miscibles.

TIPO I. FORMACIN DE UN PAR DE LQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES

Los puntos a y b designan las


composiciones de las dos capas
lquidas que resultan de la mezcla de
B y C en alguna proporcin arbitraria
tal como c, mientras que la lnea Ac
muestra la manera en que dicha
composicin cambia por adicin de A.
La lnea a1b1 a travs de c1 conecta
las composiciones de las dos capas
en equilibrio, y se denomina lnea de
unin lnea de reparto.
La
miscibilidad
completa
por
coalescencia de las dos capas en una
sola tiene lugar nicamente en el
punto D, al cual se le denomina Punto
crtico isotrmico del sistema o Punto
de doblez.

Finalmente a la curva aDb se conoce como curva binodal


TIPO II. FORMACIN DE DOS PARES DE LQUIDOS PARCIALMENTE
MISCIBLES

Un sistema de tres lquidos tales que A y B, y


A y C son parcialmente miscibles, mientras
que B y C lo son totalmente.

Diagrama de fases con dos (02) curvas


binodales. Los puntos D y F son los puntos de
doblez respectivos de las dos regiones
heterogneas.

Existen sistemas cuyo diagrama a temperaturas


inferiores cuando la miscibilidad decrece, las
dos curvas binodales se pueden intersecar,
formando una banda tpica, donde el rea de
miscibilidad parcial es abdc.

TIPO III. FORMACIN DE TRES PARES DE LQUIDOS PARCIALMENTE


MISCIBLES

Cuando los tres lquidos son parcialmente


miscibles entre si, se producen tres (03)
curvas binodales.

Si se intersecan las curvas binodales, como


puede suceder a temperaturas mas bajas el
diagrama
contiene
tres
puntos
de
interseccin D, E y F.

En las reas designadas por 1 solo existe


una fase, mientras que las sealadas con 2,
coexisten dos fases lquidas con las
concentraciones de equilibrio dadas por las
lneas de enlace que las unen. El rea
sealada con 3, posee ahora tres fases
lquidas en equilibrio, entonces el sistema
debe ser invariante a temperatura y presin
constante.

SISTEMAS LQUIDOS TERNARIOS


El uso del diagrama lquido ternario, supngase que se especifica cmo 25% el
porcentaje en peso del acido actico en la fase rica en agua de un sistema acetato
de vinilo-agua-acido actico. Puesto que solo dos fases saturadas pueden estar
en equilibrio una con otra, la composicin de la fase rica en agua debe estar en la
curva envolvente de fases, y por tanto su composicin ser 25% de acido actico,

8% acetato de vinilo y 67% de agua (punto A en la


figura 2.1). La composicin de la fase rica en
acetato en equilibrio se obtiene siguiendo la
adecuada lnea de reparto de equilibrio,
interpolando entre las mostradas en la figura. La
composicin del equilibrio indicada es 6% de
agua, 16% de acido actico y 78% de acetato de
vinilo (punto B en la figura 2-1)

Para un sistema de tres componentes (O ternario), tenemos f=3-p+2=5-.


Para p=1 existen 4 grados de libertad. Para poder realizar un diagrama
bidimensional es necesario mantener constantes dos variables (en lugar de una,
como ocurrira en sistemas binarios). Mantendremos constantes tanto T como P.
para un sistema monofsico, se considera que las dos variables son X A y XB, las
fracciones molares de los componentes A y B. en un sistema multifsico X A y XB se
consideran como fracciones molares globales de A y B en el sistema, una vez
escogidas XA y XB, Xc queda fijada, podramos utilizar una representacin
rectangular con XA y XB como las variables de los ejes. Sin embargo, Gibbs sugiri
el uso de una representacin en forma de triangulo equiltero, y esta se ha
convertido en la forma estndar de los sistemas ternarios.
El sistema triangular de coordenadas se basa en el siguiente teorema. Sea
D un punto arbitrario en el interior del triangulo equiltero. Si se dibujan las
perpendiculares hasta los lados del triangulo desde D, la suma de las longitudes
de estas tres lneas es constante e igual a la altura h del triangulo; DE + DF + DG
=h. hacemos que la altura h sea igual a 1, por lo que las longitudes DE, DF, DG
son iguales a las fracciones molares de los componentes
A, B y C,
respectivamente. Si resulta ms conveniente, se pueden emplear fracciones en
peso.

Por tanto, la distancia perpendicular desde el punto D hasta el lado opuesto al


vrtice A es la fraccin molar XA del componente A en el punto D; lo mismo es
aplicable a componentes B y C. se puede representar cualquier composicin
global del sistema por medio de un triangulo o sobre el mismo obtenindose la
figura 12.32b. En esta figura se han dibujado lneas igualmente espaciadas y
paralelas entre s. Sobre la lnea paralela al lado BC (el opuesto al vrtice A), la
fraccin molar de A es constante. La posicin marcada con un punto ms grueso
representa un 50% de C, 25% molar de A y 25% molar de B, a lo largo de la arista
AC, el porcentaje de B existente es 0; los puntos sobre A y C corresponden al

sistema binario A + C. En el vrtice A existe un 100% de A. En este punto, la


distancia al lado opuesto al vrtice A es mxima. Obsrvese que una vez fijados
XA y XB, la localizacin del punto en el triangulo viene determinada por la
interseccin de las lneas correspondientes a los valores dados de X A y XB.

BIBLIOGRAFA

Fisicoqumica Vol. 1, 5ta Edicin - Ira N. Levine


http://es.slideshare.net/adriandsierraf/tema-6-equilibrio-ternario-entre-faseslquidas
https://www.academia.edu/5273200/Equilibrio_liquido_liquido
http://www.uv.es/qflab/2013_14/descargas/cuadernillos/FisicaApli_FisicoQui
mi/castellano/Pract1FAFQ0506.pdf