Esquema de la reacción

Objetivo
Realizar la sulfonación de un anillo aromático.
Guía de estudio
1.Sulfonación de anillos aromáticos; mecanismo (sustitución electrofílica aromática).
Como ejemplo está la sulfonación del benceno

La reacción del benceno [1] con una disolución de trióxido de azufre en ácido sulfúrico produce
ácidos bencenosulfónicos [2].

El mecanismo de la sulfonación tiene lugar con las siguientes etapas:

Etapa 1. Ataque del benceno al trióxido de azufre

Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad por pérdida de un protón.

El mecanismo de la sulfonación es reversible, lo cual permite eliminar el grupo -SO3H por tratamiento
con sulfúrico acuoso. Esta propiedad es utilizada para proteger posiciones del benceno, ocupándolas
con el grupo -SO3H.

2. Reactividad de aminas y ácidos sulfónicos.

La amina puede funcionar como nucleófilo debido a su par libre de electrones, sin
embargo la amina también puede fungir como una base de lewis, por lo que este
también podría aceptar un protón de un ácido. Por otra parte los ácidos sulfónicos
reaccionan con nucleófilos como las aminas,alcoholes, etc., cuando reacciona con
la amina forma sulfonamida, sin embargo este es altamente reactivo con metales,
óxidos, carbonatos, y carburos.

3. Reacciones y fundamento químico del procedimiento.

Sulfonación: Sulfonación es todo procedimiento por el cual se introduce el grupo

sulfónico -SO2OH (*) a un átomo de carbono, o algunas veces a un átomo de
nitrógeno. El resultado es la obtención de ácido sulfónico correspondiente.

Los métodos de enlace del grupo -SO2OH al nitrógeno se denominan

ordinariamente N-sulfonación, o sulfamación. La palabra sulfonación se emplea
también para designar el tratamiento de cualquier compuesto orgánico con el ácido
sulfúrico, cualquiera sea la naturaleza de los productos formados.

Los tipos de sulfonación especializados comprenden:

● Sulfocloración: introducción de un grupo - SO2Cl en un alcano

empleando cloruro de sulfurilo o anhídrido sulfuroso con cloro
● Clorosulfonación: introducción de un grupo -SO2Cl en un compuesto
con ácido clorosulfónico
● Sulfoxidación: sulfonación directa de un alcano con anhídrido
sulfuroso y oxígeno
● Sulfoalquilación: unión de un grupo sulfoalquílico a un compuesto
orgánico. La sulfonación de los aromáticos implica los siguientes
pasos

En primer término, se forma el trióxido de azufre electrofílico para luego reaccionar

con el benceno formando el carbocatión intermediario. En el paso cuarto el anión de
ácido bencenosulfónico pierde un protón. Y finalmente se disocia por ser un ácido
fuerte.
 · Sulfatación: Sulfatación designa el establecimiento de un grupo
-OSO2OH (sulfato ácido) en el carbono.
En algunos casos puede considerarse como la introducción de un grupo
-SO2OH sobre un oxígeno. Los tipos de compuestos sulfatados están
limitados casi enteramente a los que contienen enlaces olefínicos
(principalmente alquenos) y a los que tienen grupos hidroxilos fenólicos o
alcohólicos, juntamente con los éteres de los últimos.
El método general de sulfatación de estos tipos de compuestos es el
tratamiento con anhídrido sulfúrico, o un compuesto apropiado de este.
Para los alquenos se emplea corrientemente el ácido sulfúrico
concentrado, en tanto que para los alcoholes se emplea ácido sulfúrico,
óleum o anhídrido sulfúrico.

4. Estructura y propiedades físicas de reactivos y productos; riesgos implicados y

precauciones necesarias en su manejo.

Reactiv Estado Pm Punto de Punto Densida Solubili Toxicida

o físico y g/mol ebullición de d g/ml dad d
color °C fusión
°C

Anilina Líquido 93.13 184-186 —------ 1.02 Soluble Muy

aceitoso en agua tóxico por
incoloro etanol, inhalación
acetona y y
benceno absorción
cutánea,
corrosivo

Sulfato de Sólido 296.65 —------- —------ 6.47 Soluble Muy

mercurio incoloro en agua tóxico por
en inhalación
caliente y
absorción
cutánea

Ácido Líquido 98.08 338 10.36 1.84 Muy Corrosivo

sulfúrico viscoso soluble en por
incoloro agua contacto
e
ingestión

Carbón Polvo 12.01 4827 3550 1.5 Insoluble Irritación

activado negro en agua en las
muy fino membran
as
mucosas

Ácido Sólido 173.19 —------- 288 1.485 Soluble Por

sulfanílico cristalino en agua contacto
blanco en cutáneo
 caliente ,
insoluble
en etanol
y éter

5. Señales características en infrarrojo para los grupos amino, ácido sulfónico y

benceno disustituido.
Señales de las aminas, primarias, secundarias y terciarias respectivamente. Las
aminas en general poseen una frecuencia entre 3300 -3400 cm-1, se puede
diferenciar por los picos en los espectros, para las aminas primarias se observarán
los picos, mientras que en una amina secundaria se observará un pico y por último
en las aminas terciarias carece de bandas de absorción
Amina primaria

Amina secundaria

Amina terciaria
Señales características en infrarrojo en un ácido sulfónico

Señales características en infrarrojo para benceno disustituido en forma orto, meta y

para respectivamente.Las vibraciones oop junto con los sobretonos y bandas de combinación
que aparecen entre 2000 y 1667 cm-1 permiten conocer el grado de sustitución del benceno.

Los bencenos orto-disustituidos presentan una banda de flexión oop en el rango 770-735 cm-1
Los bencenos meta-disustituidos presentan dos bandas de flexión oop en los rangos 811-750 cm-1 y
725-680 cm-1

Los bencenos para-sustituidos presentan una banda de flexión oop en el rango 860-780 cm-1

acercamiento en las señales características de cada tipo de benceno disustituido

Cuestionario
1.Proponga un mecanismo para esta reacción. Tenga en cuenta que
inicialmente se forma una sal (¿cuál?).
Sulfato ácido de anilinio

2. Compare los tiempos de reacción en la sulfonación si se usa ácido sulfúrico

concentrado o ácido sulfúrico fumante. Explique.
Con el ácido súlfurico fumante el tiempo es menor sin embargo es difícil de controlar
la velocidad, durante la reacción hay un elevado calor de reacción que provoca que
se torne a un color negro, y tenga una alta viscosidad, cabe destacar que es un
buen electrofilo por el grupo SO3
Por otra parte el ácido sulfúrico concentrado se tardará un poco más, pero a diferencia del
.
fumante con este disolvente si será posible controlar de mejor manera la temperatura de la
reacción.

3. Indique las solubilidades de anilina y de ácido sulfanílico en soluciones

acuosas de ácido sulfúrico y de hidróxido de sodio. ¿Por qué la diferencia en
basicidad?
En el caso de la anilina, el cual tiene una estructura medianamente polar, en
solución acuosa del ácido sulfúrico, por efecto del pH, ya que la anilina tiene un
grupo amina, la cual la hace de un carácter básico y el ácido sulfúrico siendo un
ácido fuerte inorgánico, se forma un sal, que queda diluida en la parte acuosa, lo
cual la hace poco soluble en ácido sulfúrico. Mientras que en solución acuosa de
hidróxido de sodio, debido a la polaridad del hidróxido de sodio y a su carácter
básico, la anilina no puede solubilizar ya que su apolaridad no le permite solubilizar
en sustancias polares
En el caso del ácido sulfanílico, su estructura no cambia en medio ácido (ácido
sulfúrico) por lo que permanece insoluble, mientras que en presencia de hidróxido
de sodio (básico) es soluble porque el ion hidróxido OH–, siendo fuertemente básico,
arranca un ion hidrógeno (H+) del débil grupo básico –NH2, formando el ion
p-aminobencenosulfonato, el cual es soluble en agua.

4. ¿Cómo explica el hecho de que el ácido sulfanílico posee un punto de

fusión elevado y es insoluble en disolventes orgánicos?
Debido a que en su estructura su estructura contiene los grupos –NH3+ y –SO3–, lo
que le da características de ion dipolar, así que Contiene un grupo ácido y un grupo
básico en polos opuestos de la misma molécula. Pero el ion hidrógeno está unido al
nitrógeno en lugar del oxígeno porque el grupo –NH2 es una base más fuerte que el
grupo –SO3–. Por ser un ion dipolar presenta un alto punto de fusión e insolubilidad
en solventes orgánicos.

5. Asigne las señales en los espectros de infrarrojo y RMN 1H de ácido

sulfanílico.
Cálculos

Reactiv Gramos Miligra Moles (milimo Densid mililitro Equival Toxicid

o (g) mo (mol) les ad s entes % ad y
(mg) mmoles ml de precauc
reactiv iones
os
usados
en una
rx

Anilina 1 1000 0.0107 10.73 1.02 0.98 = 1 Muy

tóxico
1
por
inhalació
ny
absorció
n
cutánea,
corrosiv
o

H2SO4 7.21 7214.64 0.0735 73.51 1.84 3.921 685 Corrosiv

o por
contacto
e
ingestió
n
Carbon 0.098 98 8.1598x 8.159 1.5 0.0653 - Irritación
en las
activad 10-3
membra
o nas
mucosa
s

Agua 24.50 24500 1.361 1361.11 1 24.5 - -

Procedimiento 1
Procedimiento 2
Procedimiento 3

Método elegido

Materiales:

1 matraz bola de dos bocas 50 ml

3 vaso de precipitado 50 ml
1 pipeta graduada 10 ml

1 adaptador para termometro

1 termómetro de inmersión parcial

1 refrigerante

1 parrilla de calentamiento y agitación

1 soporte universal

1 recirculador de agua

1 pinzas de tres dedos

1 gato hidráulico

1 embudo hirsch

1 matraz kitazato 50ml

1 trampa para vacío

1 bomba para vacío

mangueras para vacío y para agua

1 agitador magnético

HOJA DOBLADA

Costo de los reactivos

Referencias: (VANCOUVER)

ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO [Internet]Química Organica.[Citado el 22 de Octubre del

2022].Disponible en
https://www.quimicaorganica.org/espectroscopia-infrarroja/781-espectro-infrarrojo-de-benceno-y-a
romaticos.html

Infrarrojo.[Internet].Universidad de Navarra.[CItado el 22 de Octubre del 2022].Disponible en:

https://llamados.ancap.com.uy/docs_concursos/ARCHIVOS/2%20LLAMADOS%20FINALIZADOS/2011
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NFRARROJO1.PDF

Sulfonación del benceno[Internet] Química orgánica.[Citado el 22 de Octubre del 2022].Disponible

en:
https://www.quimicaorganica.net/sulfonacion-benceno.html#:~:text=La%20sulfonaci%C3%B3n%20u
tiliza%20como%20reactivo,importante%20polaridad%20positiva%20del%20azufre.

Furniss, B. S. y col. (Eds.). Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry. 5th ed.[Internet],
Longman: New York, 1989.[Citado el 22 de Octubre del 2022].Disponible en
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Ficha de seguridad del carbón activado [internet]. ROTH;2016.[Citado el 22 de octubre del 2022].
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https://www.carlroth.com/medias/SDB-5963-ES-ES.pdf?context=bWFzdGVyfHNlY3VyaXR5RGF0YX
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Ficha de seguridad del ácido sulfanilico[Internet] ROTH;2018.[CItado el 22 de octubre del 2022].

Disponible en: https://www.carlroth.com/downloads/sdb/es/4/SDB_4496_ES_ES.pdf