1 Suntancia Pura

Sustancia pura
vapor de agua y gases ideales
TERMODINÁMICA I
Ingeniería Mecánico-Eléctrica
UNIVERSIDAD DE PIURA
Sustancia pura
 Es aquella sustancia que tiene un composición
química fija en cualquier parte. Por ejemplo el
agua, el nitrógeno, el helio y el dióxido de
carbono.
 Una sustancia Pura necesariamente no esta
conformada de un solo elemento. Una mezcla
de varios de estos también califica como una
sustancia pura siempre y cuando la mezcla sea
homogénea.
 Una mezcla de dos o mas fases de una
sustancia pura se sigue considerando un
sustancia pura, mientras la composición
química de las fases sea la misma. 2
Universidad de Piura
Fases de una Sustancia Pura

Las sustancias puras existen en fases diferentes, siendo las principales: sólida, liquida
y gaseosa.
•Las moléculas en un sólido están dispuestas en un patrón tridimensional que se
repite por todo el sólido, sus fuerzas de atracción son grandes debido a las
pequeñas distancias intermoleculares.
•El espaciamiento molecular en la fase líquida es parecido al de la fase sólida,
excepto que las moléculas ya no están en posiciones fijas entre sí y pueden girar y
moverse libremente.
•En la fase gaseosa, no existe un orden molecular, moviéndose al azar con colisiones
continuas entre si y con las paredes del recipiente que las contiene.
Procesos de cambio de fase en Sustancias Puras
En esta parte analizaremos las distintas situaciones donde dos fases de

una sustancia Pura coexisten en equilibrio.
Líquido comprimido y líquido saturado

•El líquido comprimido o subenfriado es aquel donde el agua existe en fase líquida, es
decir que no está a punto de evaporarse.
•Un líquido que está a punto de evaporarse se denomina líquido saturado.
Vapor saturado y Vapor sobrecalentado

•Un vapor que esta a punto de condensarse se llama vapor saturado.
•Cuando las fases líquida y vapor coexisten en equilibrio se conoce como vapor
húmedo o mezcla saturada liquido – vapor.
•Un vapor que no está a punto de condensarse se denomina vapor sobrecalentado.
Temperatura de Saturación y Presión de

Saturación
¿Es correcto decir el agua hierve a 100°C?
…
•A una determinada presión, la
temperatura a la que una sustancia pura
cambia de fase se denomina temperatura
de saturación.
•A una determinada temperatura, la
presión a la que una sustancia pura cambia
de fase se llama presión de saturación.
Calor latente
Se denomina calor latente a la cantidad de
energía que es absorbida o liberada durante un
procesos de cambio de fase.
La cantidad de energía absorbida durante la
evaporación se llama calor latente de
evaporación, equivalente a la energía liberada
durante la condensación.
La cantidad de energía absorbida durante la
fusión se llama calor latente de fusión,
equivalente a la cantidad de energía liberada
durante la congelación.
8
Curva de Saturación de Liquido – Vapor

Una gráfica de la temperatura de saturación en función de la de la presión de
saturación se denomina curva de saturacion de liquido – vapor.
Diagrama de Propiedades para procesos de

cambio de Fase
Diagrama T- v
Podemos concluir que:
A mayor presión, menor es la línea de
saturación, hasta llegar al punto critico
donde coexisten los estados de liquido
saturado y vapor saturado.
Los estados de líquido saturado se
encuentran en la línea de líquido
saturado, así mismo los de vapor
saturado en la línea de vapor saturado.
10
Diagrama T- v
11
Diagrama P – v
Podemos concluir que:
Este diagrama es similar al anterior, pero las líneas de T constantes presentan una
tendencia hacia abajo.
12
Diagrama P - T
Conocido como diagrama de fases,
porque las tres fases están
separadas entre si por las líneas de
sublimación, evaporación y fusión.
Estas tres líneas convergen en el
punto triple, donde las tres fases
coexisten en equilibrio.
La línea de evaporación finaliza en
el punto critico, donde no es
posible distinguir las fases liquida y
de vapor.
13
Diagrama de Propiedades incluyendo la fase

sólida
14
Superficie P- v - T
El estado de una sustancia simple compresible se denomina mediante cualquiera de dos
propiedades intensivas independientes, una vez fijadas, las demás propiedades se vuelven
dependientes.
Las superficies P – v – T presentan de inmediato una gran cantidad de información, pero un
análisis termodinámico es más conveniente trabajar con diagramas bidimensionales.
15
Tablas de Propiedades
Energía Interna
•La energía puede existir en varias formas: térmica, mecánica, cinética, potencial, eléctrica,
magnética, química y nuclear.
•Estas formas de energía que conforman la energía total de un sistema se consideran en dos
grupos: macroscópicas y microscópicas.
•La suma de todas las formas microscópicas de la energía se denomina energía interna.
Entalpía
•Es una magnitud termodinámica, cuya variación expresa una medida de la cantidad de
energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico, es decir la cantidad de energía
que un sistema puede intercambiar con su entorno.
16
Ejemplo 2.1
Una masa de 200 gramos de agua liquida saturada se
evapora por completo a una presión constante de 100 kPa.
Determine el cambio de volumen y la cantidad de energía
transferida al agua.
Rpta: 0.3386m3 y 451.5 KJ
Tabla A-5
17
Mezcla Saturada de Líquido - Vapor

En un proceso de evaporación se encuentra una sustancia que existe como una parte
líquida y otra de vapor. Para analizar dicha mezcla es indispensable conocer en que
proporción se hallan las fases líquida y vapor. Esto se consigue definiendo una nueva
propiedad llamada calidad o titulo, definida como:
mvapor
x
mtotal
mtotal  mlíquido  mvapor  m f  mg
v prom  v f  xv fg
v prom  v f
x
v fg
u prom  u f  xu fg
18
Ejemplo 2.2
Un recipiente rígido contiene 10 kg de agua a 90°C. Si 8
kg del agua están en forma liquida y el resto como
vapor, determine la presión en el recipiente y el
volumen del recipiente.
Rpta: 70.183kPa y 4.73 m3
Tabla A-4
19
Ejemplo 2.3
Determine la temperatura del agua en un
estado de P= 0.5MPa y h=2890 kJ/kg.
Rpta: 216°C
Tabla A-6
20
Ejemplo 2.4
Determine la energía interna del agua líquida comprimida a 80°C y 5
MPa, con: datos de la tabla para líquido comprimido y datos para
líquido saturado. ¿Cuál es el error en el segundo caso?
Rpta: 333.82kJ/kg – 334.97kJ/kg – 0.34%
Tabla A-7
Tabla A-4
21
Estado de referencia y valores de referencia

•Los valores de u, h y s no se pueden medir directamente y se calculan a partir de
propiedades medibles mediante las relaciones entre propiedades termodinámicas.
•Sin embargo con estas relaciones se obtienen CAMBIOS en las propiedades y no sus
valores específicos. Por eso es necesario elegir un estado de referencia y asignar un
valor cero para una o más propiedades convenientes en ese estado.
•Generalmente las tablas muestran distintos valores para algunas propiedades en el
mismo estado por usar un estado de referencia distinto.
•Pero la termodinámica se interesa en los CAMBIOS de las propiedades, por lo que el
estado de referencia es indiferente de los cálculos siempre y cuando que los valores
empleados sean de un solo conjunto congruente de tablas o diagramas.
22
Ejercicio
Para el agua determinar las propiedades faltantes y las descripciones de fase en la siguiente tabla:
23
Ecuación de estado del Gas Ideal

Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen específico de
una sustancia se denomina ecuación de estado.
La mas sencilla y mejor conocida para sustancias en fase gaseosa es la ecuación del gas
ideal, la cual predice el comportamiento P - v- T de un gas con bastante exactitud.
Ru
Pv  RT R: constante del gas  R=  KJ / Kg.K   M:masa molar
M
T: temperatura absoluta  K 
P: presión absoluta   KPa 
v: volumen específico   m3 / Kg 
24
Tabla A-1
25
¿El vapor de agua es un gas ideal?
•El vapor se puede considerar como un gas ideal a

presiones inferiores a 10kPa sin importar su temperatura,
con un error insignificante.
•Sin embargo a presiones superiores, suponer que es un gas
ideal produce errores inaceptables , sobre todo en la línea
del punto critico y la línea de vapor saturado.
26
Factor de Compresibilidad
•Como hemos visto en la anterior gráfica los gases se desvían de manera importante del
comportamiento del gas ideal en estados cercanos a la región de saturación y del punto critico.
•Esta desviación se toma en cuenta con exactitud mediante un factor de corrección denominado
factor de compresibilidad.
Pv  ZRT
V
Z  actual  Z  1 (gases ideales)
Videal
•Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y presión, pero de
manera parecida a temperaturas y presiones normalizadas respecto a sus temperaturas y
presiones críticas. Así tenemos a la presión y temperatura reducida respectivamente.
P T
PR  TR =
Pcr Tcr
27
•El factor Z para todos los gases es aproximadamente el mismo a igual presión y
temperatura reducidas, esto se denomina principio de estados correspondientes.
•Gracias a esto obtenemos la carta de compresibilidad generalizada, que puede
emplearse para todos los gases.
28
De lo dicho anteriormente podemos concluir:

•A presiones muy bajas (PR<<1), los gases se
comportan como un gas ideal sin considerar la
temperatura.
•A temperatura altas (TR>>2), es posible
suponer con buena precisión el
comportamiento de gas ideal,
independientemente de la presión (excepto
cuando PR>>1)
•La desviación de un gas respecto al
comportamiento de gas ideal es mayor cerca
del punto crítico.
29
Ejemplo 2.5
Determine el volumen especifico del refrigerante 134a a 1MPa y
50°C con la ecuación de estado de gas ideal. Compare los valores
obtenidos con los de tablas.
Tabla A-1
30
Otras ecuaciones de Estado …

Ecuación de Vander Waals
a
(P  2
)(v  b)  RT
v
Ecuación de Beattie – Bridgeman

RuT c A
P  2 (1  3 )(v  B)  2
v vT v
Ecuación de Benedic Webb Rubin RuT C0 1 bRuT  a a c   / v2

P  ( B0 RuT  A0  2 ) 2  3
 6  3 (1  2 )e
v T v v v v T2 v
31
La energía interna y la entalpía específica de una gas ideal dependen únicamente

de la temperatura.
Ejemplo 2.6
a) Determinar el cambio de energía interna específica del aire, si éste es calentado

desde 35°C hasta 150°C
b) Un recipiente rígido de 1m3 de volumen contiene 500 gramos de nitrógeno a una
presión de 350kPa. Se comienza a aumentar la presión hasta alcanzar los 900kPa.
Determinar el cambio de entalpía en el gas.
32

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Fases de una Sustancia Pura

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¿El vapor de agua es un gas ideal?

•El vapor se puede considerar como un gas ideal a

De lo dicho anteriormente podemos concluir:

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