INTRODUCCIÓN A LA

TERMODINÁMICA Y
CONCEPTOS BÁSICOS

Dr. Ing. Raúl La Madrid Olivares SECCION FÍSICA

raul.lamadrid@udep.pe www.udep.edu.pe
Oficina Edif. IME L-11 Av Ramón Mugica 131. Piura. Perú
1
 Sustancia pura
Una sustancia que tiene una composición química fija en cualquier parte se llama
sustancia pura. El agua, el nitrógeno, el helio y el dióxido de carbono, por ejemplo,
son sustancias puras.
Una mezcla de varios compuestos puede ser
una sustancia pura siempre y cuando la mezcla
sea homogénea. Ejemplo: el aire

Una mezcla de dos o más fases de una

sustancia pura se sigue considerando una
sustancia pura siempre que la composición
química de las fases sea la misma.

Una mezcla de aire líquido con otro gaseoso, no

compone una sustancia pura debido a que la
composición del aire líquido es distinta de la del
gaseoso y por lo tanto la mezcla ya no es
químicamente homogénea. Esto se debe a que
los diversos componentes del aire tienen
distintas temperaturas de condensación a una
presión especificada.
2
Cambios de fase

3
Diagrama T-v para el proceso de calentamiento de agua a P=cte
Diagrama T-v para el proceso de calentamiento de agua a P=cte

5
6
Presión y temperatura de saturación (ebullición del agua para distintas temperaturas)

Presión de saturación (ebullición) del agua a

varias temperaturas
Temperatura Presión Sat. Presión Sat.
T, °C Psat, kPa Psat, atm
-10 0.26 0.00257
-5 0.4 0.00395
0 0.61 0.00602
5 0.87 0.00859
10 1.23 0.01214
15 1.71 0.01688
20 2.34 0.02309
25 3.17 0.03129
30 4.25 0.04194
40 7.39 0.07293
50 12.35 0.12189
99.97 101.325 1
100 101.4 1.00074
150 476.2 4.69973
200 1555 15.34666
250 3976 39.24007 7
300 8588 84.75697
8
Curva de saturación liquido vapor

9
Diagramas de propiedades para
procesos de cambio de fase

10
Diagrama T-v

11
Diagrama T-v para procesos de cambio de fase a p=cte de una sust. pura a
diferentes presiones (los valores numéricos son para el agua)

Punto crítico: punto

en el que los estados
de líquido saturado y
de vapor saturado son
idénticos

12
Diagrama T-v de una sustancia pura

Punto crítico: punto

en el que los estados
de líquido saturado y
de vapor saturado son
idénticos

13
Punto crítico del agua

Pc  22.06 MPa
Tc  373.95 C
3
  0.003106 m
kg 14
A presiones superiores a la presión
crítica no hay un proceso distinto de
cambio de fase, pero el volumen
específico de la sustancia aumenta de
forma continua y en todo momento sólo
hay una fase presente. Al final se
asemeja al vapor, pero no se podrá
decir cuándo ocurrió el cambio.

Por encima del estado crítico no hay

una línea que separe las regiones de
líquido comprimido y vapor
sobrecalentado, pero es común llamar a
la sustancia vapor sobrecalentado a
temperaturas superiores a la crítica y
líquido comprimido cuando está por
debajo de ésta.

15
18
Diagrama P-v

19
Diagrama P-v de una sustancia que se expande al congelarse (ejemplo agua)

20
Diagrama P-v de una sustancia que se expande al congelarse (ejemplo agua)

21
Ampliación de los diagramas
para incluir la fase sólida

22
Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al congelarse

23
Diagrama P-v de una sustancia que se expande al congelarse (ejemplo: agua)

24
Temperaturas y presiones del punto tiple de varias sustancias

25
Diagrama P-T

26
Diagrama P-T de sustancias puras

27
Superficie P-v-T

28
Superficie P-v-T de una sustancia que se contrae al congelarse

29
Superficie P-v-T de una sustancia que se expande al congelarse (ejemplo:
agua)

30
Estados de líquido saturado y de vapor saturado

31
Estados de líquido saturado y de vapor saturado

32
EJEMPLO 3-3
Cambio de volumen y energía durante la evaporación

Una masa de 200 gramos de agua líquida saturada se

evapora por completo a una presión constante de 100 kPa.
Determine a) el cambio de volumen y b) la cantidad de
energía transferida al agua.

33
EJEMPLO 3-3
Cambio de volumen y energía durante la evaporación

Una masa de 200 gramos de agua líquida saturada se

evapora por completo a una presión constante de 100 kPa.
Determine a) el cambio de volumen y b) la cantidad de
energía transferida al agua.

36
 Mezcla saturada de líquido-vapor
Durante un proceso de evaporación, una sustancia existe como una parte
líquida y otra de vapor, es decir, es una mezcla de líquido saturado y vapor
saturado. Para analizar esta mezcla (vapor húmedo) de manera apropiada,
es necesario conocer en qué proporciones se hallan dentro de la mezcla las
fases líquida y de vapor. Esto se consigue definiendo una nueva propiedad
llamada la calidad o título x como la razón entre la masa de vapor y la
masa total de la mezcla:

37
Mezcla saturada de líquido-vapor

38
Mezcla saturada de líquido-vapor

39
40
41
42
 Vapor sobrecalentado

En la región situada a la derecha

de la línea de vapor saturado y a
temperaturas superiores a la
temperatura en el punto crítico,
una sustancia existe como vapor
sobrecalentado. Como la región
sobrecalentada es de una sola
fase (únicamente la de vapor), la
temperatura y la presión ya no
son propiedades dependientes y
pueden usarse de manera
conveniente como dos
propiedades independientes en
las tablas.
43
44
45
46
Líquido comprimido
Las tablas para líquido
comprimido no son muy
comunes, por lo que la A-7 es la
única que se presenta en este
libro para dicho caso. El
formato de la tabla A-7 es muy
similar al de las de vapor
sobrecalentado. Una de las
razones por las que no hay
datos para líquido comprimido
es la relativa independencia de
sus propiedades respecto a la
presión.
La variación de las propiedades de líquido comprimido con la presión
es muy ligera: aumentar 100 veces esta última ocasiona que las
propiedades cambien menos de 1 por ciento. 47
Líquido comprimido

UN LÍQUIDO COMPRIMIDO SE PUEDE APROXIMAR COMO UN

LIQUIDO SATURADA A LA TEMPERATURA DADA

48
49
50
51
52
 Estado de referencia y valores de
referencia
•Los valores de u, h y s no se pueden medir directamente y se calculan
a partir de propiedades medibles mediante las relaciones entre
propiedades termodinámicas.
•Sin embargo con estas relaciones se obtienen CAMBIOS en las
propiedades y no sus valores específicos. Por eso es necesario elegir un
estado de referencia y asignar un valor cero para una o más propiedades
convenientes en ese estado.
•Generalmente las tablas muestran distintos valores para algunas
propiedades en el mismo estado por usar un estado de referencia
distinto.
•Pero la termodinámica se interesa en los CAMBIOS de las propiedades,
por lo que el estado de referencia es indiferente de los cálculos siempre y
cuando que los valores empleados sean de un solo conjunto congruente 53

de tablas o diagramas.
Ecuación de estado de un gas
ideal

54
 P  RT
PV  mRT
PV  nRuT
P  RuT
Donde:

P: presión [N/m2]
V: volumen [m3]
m: masa [kg]
T: temperatura [K]
: volumen específico [m3/kg]
R: constante del gas, distinto para gas [kJ/kg.K]
Ru: constante universal del gas, distinto para gas [kJ/kmol.K]

55
La relación de gas ideal suele
no ser aplicable a gases
reales; por consiguiente, se
debe tener cuidado al usarla. 57
EJEMPLO

La condición llamada temperatura y presión estándar (TPE) para un gas

se define como una temperatura de 0 °C = 273.15 K y una presión de 1 atm
= 1.013x105 Pa. Si quiere mantener un mol de un gas ideal en su
habitación a TPE, ¿qué tamaño debe tener el recipiente?

nRuT 1mol  8.314 J mol.K   273.15K 

V  5
p 1.013x10 Pa
 0.0224 m 3

58
EJEMPLO

Un tanque de buceo común tiene un volumen

de 11 L y una presión manométrica, cuando
está lleno, de 2.10 x 107 Pa. El tanque “vacío”
contiene 11 L de aire a 21°C y 1 atm
(1.013x105 Pa). Cuando el tanque se llena con
aire caliente de una compresora, la
temperatura es de 42 °C y la presión
manométrica es de 2.10 x 107
Pa. ¿Qué masa de aire se agregó? (El aire
tiene una masa molar de 28.8 g/mol)
EJEMPLO
Un tanque de buceo común tiene un volumen de 11 L y una presión manométrica,
cuando está lleno, de 2.10 x 107 Pa. El tanque “vacío” contiene 11 L de aire a 21°C
y 1 atm (1.013x105 Pa). Cuando el tanque se llena con aire caliente de una
compresora, la temperatura es de 42 °C y la presión manométrica es de 2.10 x 107
Pa. ¿Qué masa de aire se agregó? (El aire tiene una masa molar de 28.8 g/mol)

p1V1 1.013 10 Pa 1110 m   0.46 mol

5 3 3

n1  
RuT1 
8.314 J
mol.K  294 K  
pabsoluta  pmanométrica  patmosférica
p2  2.10 10 Pa  1.013 10 Pa  2.1110 Pa
7 5 7
n2 
p2V2

 2.11  10 7
Pa 11  10 3
m 3
  88.6 mol
R2T2 8.314 J mol.K  315K 
 FACTOR DE
COMPRESIBILIDAD (Z)
P
Z  P  ZRT
RT
real
Z  Z  1  gas ideal 
ideal

62
Porcentaje de error en que se incurre al suponer que el vapor es un gas ideal, y la
región donde el vapor se puede tratar como gas ideal con un porcentaje de 1% de
error

63
Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperaturas
y presiones, se comportan de manera muy parecida a temperaturas y
presiones normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones críticas.

P T
PR  TR 
Pcr Tcr
Donde:

PR : presión reducida [--]

P : presión [MPa]
Pcr : presión crítica [MPa]

TR : temperatura reducida [--]

T : temperatura [K]
Tcr : temperatura crítica [K]
64
Comparación de factores Z para varios gases

65
Diagrama de compresibilidad

66
Diagrama de compresibilidad

67
Cómo se usa?
De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las siguientes
observaciones:

1. A presiones muy bajas (Pr << 1 ), los gases se comportan como un gas
ideal sin considerar la temperatura.

2. A temperaturas altas (Tr> 2), es posible suponer con buena precisión el

comportamiento de gas ideal, independientemente de la presión (excepto
cuando Pr >> 1).

69
3. La desviación de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es
mayor cerca del punto crítico.

70
 EJEMPLO

Determine el volumen específico del refrigerante 134a a 1 MPa y 50°C,

con:
a) la ecuación de estado de gas ideal
b) la carta de compresibilidad generalizada.

Compare los valores obtenidos para el valor experimental de 0.021796

m3/kg y
determine el error en cada caso.

Ayuda: usar tabla A1

71
72
73
Diagrama de compresibilidad

74
75
OTRAS ECUACIONES DE
ESTADO

76
Gases reales
Ecuación de Clausius
p(V  nb) n RT
b = volumen incompresible o covolumen por mol
 Ecuación de Van der Waals

 a
 p  2   v  b   RT
 v  El término “a/ v ” toma en
2

cuenta las fuerzas

intermoleculares y “b” el
ó volumen que ocupan las
moléculas de gas

 an  2

 p  2  V  nb   nRuT
 V  78
Ecuación de Van der Waals
 a
 p  2   v  b   RT El término “a/ v2” toma
 v  en cuenta las fuerzas
intermoleculares y “b”
ó el volumen que ocupan
las moléculas de gas
 an 2 
 p  2  V  nb   nRuT
 V 

79
 27 R T 2 2
 kPa.m 
6
a cr
 kg 2 
64 Pcr  
RTcr m 
3
b  kg 
8Pcr  
R: constante del gas
ver tabla A1 libro Yunus Cengel

80
 Ecuación de Beattie-Bridgeman
RuT  c 
v  vT 
 v
A
P  2 1  3  v  B  2

donde :
 a  b
A  A0 1   B  B0  1  
 v  v

81
Ecuación de Benedict-Webb-Rubin

82
83
Porcentaje de error relacionado con las distintas ecuaciones de estado para el
nitrógeno

84
 EJEMPLO

Haga la predicción de la presión del gas nitrógeno a T = 175 K y

V=0.00375 m3/kg con base en:

a) la ecuación de gas ideal.

b) la ecuación de estado de Van der Waals
c) la ecuación de estado de Beattie-Bridgeman
d) la ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin.

Compare los valores obtenidos con el valor de 10 000 kPa, determinado

en forma experimental.

85
86
87
88