Clase Práctica 3-4

Termodinámica de Superficies

Tema: Análisis de datos de adsorción y modelación cinética.

Se desarrolló un estudio cinético de la oxidación de CO con O 2 (2CO + O2 

2CO2) sobre un catalizador de oro soportado en sílice (Tabla 1). Adicionalmente,
se obtuvieron las isotermas de adsorción de CO sobre el mismo catalizador a 200,
250 y 300ºC (Tabla 2).

Tabla 1. Velocidad de consumo de CO (-rCO) medidas en reactor diferencial.

T (°C) PCO (kPa) PO2 (kPa) TOF+ (s-1)
240 0.25 0.70 1,415
240 0.40 0.70 0,702
240 0.50 0.70 0,528
240 0.70 0.35 0,238
240 0.90 0.20 0,123
260 0.24 0.70 2,948
260 0.41 0.70 1,342
260 0.56 0.70 0,917
260 0.69 0.35 0,590
260 0.92 0.20 0,354
270 0.24 0.70 6,493
270 0.42 0.70 3,274
270 0.56 0.70 2,454
270 0.70 0.35 1,263
270 0.81 0.20 0,828
270 0.92 0.10 0,472
+
Turnover frequency [(mmol de CO consumido)·s-1· (mmol de Au en superficie)-1]

La tendencia observada para la data experimental es consistente con las

siguientes dos secuencias de pasos elementales (Mecanismos 1 y 2). Mediciones
FTIR en condiciones de reacción han demostrado que la superficie catalítica
está completamente cubierta con CO adsorbido.

Prof. Romel Jiménez

Ayudante: Isaías Huenuvil 2022-2
 Mecanismo 1 Mecanismo 2

Tabla 2. Isotermas de adsorción de CO sobre catalizador 1%(w/w)Au/SiO 2.

T(ºC) 200 250 300
PCO (kPa) qco qco qco
0.1 0.18 0.12 0.09
0.3 0.43 0.31 0.24
0.5 0.55 0.43 0.32
1 0.72 0.61 0.50
2.5 0.86 0.79 0.70
5.5 0.92 0.88 0.84
7.5 0.95 0.92 0.87
10 0.97 0.94 0.91

TEMARIO
a) Asumiendo una superficie “Langmuiriana”, deduzca el modelo cinético para
cada mecanismo propuesto y calcule los valores de sus parámetros a cada
temperatura.
b) A partir de las isotermas de adsorción de CO (Tabla 2) determine las
constantes de equilibrio a cada temperatura, la entalpía y el cambio entrópico
de la adsorción de CO sobre el catalizador de Au soportado. Analice la
consistencia y el significado físico de los valores calculados en base a los
criterios establecidos.
c) Calcule la energía de activación aparente de la reacción (E ap)overall y la del paso
cinéticamente relevante (Eap)RDS para el Mecanismo 1.
d) ¿Con la información disponible es posible obtener la (E ap)RDS para el
Mecanismo 2? Explique.

Prof. Romel Jiménez

Ayudante: Isaías Huenuvil 2022-2