DPTO.

ACADÉMICO DE CIENCIAS EXACTAS

H = U + pV
SECCIÓN QUÍMICA

-Primera Ley de la Termodinámica-

(2° Parte)
La segunda función de estado de un sistema termodinámico, que
se puede obtener de la primera ley de la termodinámica es la
entalpia H. Esta función se obtiene de la siguiente manera:

La parte derecha de esta ecuación se puede transformar en una diferencial exacta, esto significa que
d (U + PV ) = dU + PdV + VdP Para hacer esta transformación es necesario agregar a ambos partes
de la ecuación el término VdP , o sea:
Problema 1. 10 moles de gas ideal se expanden a presión constante al calentarse
desde una temperatura de 300K hasta 600 K. Calcular la variación de la entalpía
H , el trabajo realizado W, QP y U

Solución
a) Cálculo de la variación de la entalpía
H = nCP (T2 − T1 )

 5 x1.987cal / mol.K 
H = (10mol ) (600 − 300)K = 14902.5cal
 2 

QP = H = 14902.5cal

b) Cálculo del trabajo a presión constante

W = nR(T2 − T1 ) = 10mol (1.987cal / mol.K )(600 − 300)K = 5961cal

c) Cálculo de U
H = U + PV H = U + (PV )

H = U + (P2V2 − P1V1 ) → H = U + nR(T2 − T1 )

U = H − nR(T2 − T1 ) U = 14902.5cal − 5961cal

U = 8941.5cal

Pero, U se puede calcular a través de la ecuación

 3x1.987cal / mol.K 
U = nCV (T2 − T1 ) = 10mol  (600 − 300)K = 8941,5cal
 2 
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE

El proceso adiabático ocurre cuando el sistema termodinámico no intercambia calor con

el medio que lo rodea, o sea q = 0 . La primera ley en este caso se escribe como

0 = dU + PdV (2,6)

De esta ecuación en función de la variación de los parámetros T, P y V se pueden obtener las

siguientes ecuaciones:
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
a) Cuando varía la temperatura y el volumen, se tiene U=U (T, V):
 U   U 
dU =   dT +   dV (2,7)
 T V  V T

Cuando V es constante se tiene dUV = CV dT , usando esta relación se obtiene:

 U   U 
CV dT =   dT → CV =   (2,8)
 T V  T V

Sustituyendo la expresión de la diferencial de la energía interna dU de la

ecuación (2,7) en la ecuación (2,6), se tiene:

 U   U 
0=  dT +   dV + PdV (2,9)
 T V  V T
U
En el caso de gas ideal   = 0 , entonces esta ecuación se transforma en
 V T

0 = CV dT + PdV (2,10)
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
Utilizando la ecuación del gas ideal para la presión en el segundo término de
esta ecuación, se tiene:
RT
P=
V
RT
0 = CV dT + dV
V
Reordenando esta ecuación, mediante la división por T y C V, se obtiene
dT R dV
+ =0 (2,11)
T CV V

De la integración de esta ecuación, se obtiene:

R
ln T + ln V = ln B1 (B1-constante)
CV
( )
ln TV R / CV = ln B1

De esta ecuación se deduce que

TV R CV = B1
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
Como R = CP − CV , esta ecuación se transforma en
C P −CV

TV CV
= B1
CP
Introduciendo el coeficiente adiabático  = en esta ecuación, se tiene:
CV
C P −CV CP
−1
TV CV
= TV CV
= B1

TV  −1 = B1 (2,12)

Cuando en un proceso adiabático el sistema pasa del estado inicial al estado

final se tiene:
 −1
T1V1 = T2V2 −1
 −1
T1  V2  (2,13)
=
 

T2  V1 

En esta ecuación el valor del coeficiente adiabático  es

C P 5 2R 5
 = = = = 1.6667
CV 3 2 R 2
Problema 2. Un mol de gas ideal, que se encuentra a la temperatura de 400 K,
se expande adiabáticamente y reversiblemente desde el volumen de 10 L hasta
un volumen de 50 L. Determinar la temperatura final de este proceso.
Solución: T1 = 400K V1 = 10L,V2 = 50L  = 1.6667
 −1 1.6667−1
V   10L 
T2 = T1  1  T2 = 400K   = 136.79K
 V2   50L 

Problema 3. 120 L de un mol de gas ideal, que se encuentra a la temperatura

de 298 K, se comprime adiabáticamente y reversiblemente hasta alcanzar la
temperatura de 596 K. Determina el valor del volumen final de este proceso.
Solución: V1 = 120L, T1 = 298K , T2 = 596K  = 1.6667
1
 −1
T1  V2  V2  T1   −1
 −1
T1V1 = T2V2 −1
→ =   =  
T2  V1  V1  T2 
1 1
 T1   −1
 298  1.6667 −1
V2 = V1   V2 = 120L  = 42.43L
T 2   596 
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
b) Cuando en un proceso adiabático varía la temperatura y la presión
U = U (T , P ),V = V (T , P)

En este caso, en la ecuación (2,6) la energía interna y el volumen dependen de

la variación de la temperatura y la presión, entonces la diferencial de estas
funciones es:
0 = dU + PdV

 U   U 
U = U (T , P) → dU =   dT +   dP
 T  P  P  T

 V   V 
V = V (T , P) → dV =   dT +   dP
 T  P  P  T
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE

Introduciendo estas diferenciales en la ecuación (2,6), se tiene:

 U   U   V   V  
0=  dT +   dP + P   dT +   dP
 T  P  P  T  T  P  P  T 

 U   V    U   V  
0 =   + P   dT +   + P   dP (2,14)
 T  P  T  p   P  T  P  T 

Esta ecuación se puede simplificar de la siguiente manera: Se puede demostrar

que
 U   V 
CP =   + P  
 T  P  T  P
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
Como en el gas ideal no hay interacciones entre las moléculas entonces la
variación de la energía interna no depende de la variación de la presión, por
consiguiente
 U 
  =0
 P T
Sustituyendo estas relaciones en la ecuación (2,14), se obtiene:

 V 
0 = C P dT + P  dP (2,15)
 P  T

Para el caso gas ideal:

RT  V  RT
V =   = −
P  P T P 2
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
Sustituyendo esta relación en (2,15), se tiene:

 RT  RT
0 = C P dT + P − 2 dP → 0 = C P dT − dP (2,16)
 P  P

Dividiendo esta ecuación por T y CP, se tiene:

dT R dP
− =0
T CP P
De la integración de esta ecuación, se obtiene:
R
ln T − ln P = ln B 2 (2,17)
Cp
Donde B2 es una constante, reagrupando los logaritmos de esta ecuación, se
tiene:
 − CR  −
R

ln TP P  = ln B2 → TP CP
= B2 (2,18)
 
 
Para introducir el coeficiente adiabático  = CP CV en esta ecuación es necesario
hacer la siguiente transformación:
CP
−1
R C P − CV CV  −1
= = = (2,19)
CP CP CP 
CV
Introduciendo esta expresión en (2,18), se tiene:
 −1 1−
−
 
TP = B 2 → TP = B2 (2,20)

Para el caso de dos estados diferentes se tiene

1− 1−

T1 P1  = T2 P2  (2,21)
Problema 5. Un mol de gas ideal, que se encuentra a la temperatura de 298 K
y a la presión de 10 atm experimenta un proceso adiabático reversible al pasar
a la presión de 40 atm. Calcular la temperatura final de este proceso.

Solución. T1 = 298K , P1 = 10atm, P2 = 40atm  = 1.6667

1−
 P1  
T2 = T1  
 P2 

1−1.6667
 10 
= 298(0.25)
1.6667 − 0.4
T2 = 298  = 518.85
 40 
Problema 6. Un mol de gas ideal, que se encontraba a la temperatura de 298 K
y 10 atm de presión, experimenta un proceso adiabático reversible al pasar a la
temperatura de 518.85 K. Calcular la presión final de este proceso.

Solución: T1 = 298K , T2 = 518.85K , P1 = 10atm,  = 1.6667

1−  
1− 1−
T1  P2    T1  1− P2  T1  1−
T1 P1 
= T2 P2 
→ =   →   = → P2 = P1  
T2  P1   T2  P1  T2 

1.6667
 298  1−1.6667
= 10atm(0.5743)
− 2.4999
P2 = 10atm  = 40atm
 518.85 
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
c) Cuando en el proceso adiabático varía al mismo tiempo la presión y el volumen
U = U (P,V )

En este caso, el resultado final se puede obtener directamente a partir de la

ecuación (2,12) de la siguiente manera:
TV  −1 = B1
PV
Para el gas ideal T = , entonces sustituyendo T en la expresión anterior, se
R
tiene:
 PV   −1 
 V = B1 → PV = RxB1
 R 
Introduciendo la constante B3 = RxB1 en esta ecuación, se obtiene:
PV  = B3 (2,22)

Para dos estados adiabáticos diferentes, se tiene:

P1V1 = P2V2 (2,23)
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE

Problema 7. Un mol de gas ideal, que se encontraba a la presión de 6 atm y un

volumen de 8 L, experimenta un proceso adiabático reversible hasta alcanzar
la presión de 2 atm. Determinar el volumen final que alcanza el gas en este
proceso.
Solución: V1 = 8L, P1 = 6atm, P2 = 2atm,  = 1.6667

1 1

  P1  V2   P1   V2  P1  
P1V1 = P2V2 → =   →   = → V2 = V1  
P2  V1   P2  V1  P2 

1
6
= 8 L(3)
1.6667
V 2 = 8 L  = 15.47 L
0.59999

2
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
Trabajo de un proceso adiabático
Utilizando la ecuación para determinar el trabajo mecánico W y la ecuación
adiabática (2,22), se tiene:

V2
B3
W =  PdV P= 
V1 V

Introduciendo la expresión de la presión en la integral, se tiene

V2
B3
W= V V  dV
1

La integración da el siguiente resultado

W=
1
1− 
 1−
B3´´V2 − B3´ V11− 
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
Como B3´´ = P2V2 y B3´ = P1V1 , entonces finalmente se obtiene

W =
1
1− 
 
P2V2 V21− − P1V1 V11− =
1
1− 
P2V2 − P1V1 

W =
1
P2V2 − P1V1  (2,24)
1− 

De esta ecuación, utilizando la ecuación del gas ideal PV = nRT , se puede

obtener también la siguiente expresión:

W =
1
nRT2 − nRT1 
1− 

W=
nR
(T2 − T1 )  = CP CV (2,25)
1− 
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE

Problema 8. Un mol de un gas ideal, que se encuentra a la presión de 5 atm y

27 0C se comprime adiabática y reversiblemente hasta una presión de 20 atm.
Calcular la temperatura final de este proceso y el trabajo realizado W.
Solución: P1 = 5atm, P2 = 15atm, T1 = 300K ,  = 1.6667

a) Cálculo de la temperatura T2
1− 1−1.6667
1− 1−
 P1  
 5  1.6667
T1 P1 
= T2 P2 
T2 = T1   → T2 = 300K  
 P2   20 

T2 = 300K (0.25)
−0.4
= 522.33K
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE

b) Cálculo del trabajo del proceso adiabático reversible, como se tienen las dos
temperaturas del proceso, se puede utilizar la ecuación
W=
nR
(T2 − T1 )
1− 

W=
(1mol )(1.987cal / mol  K )(522.33 − 300)K
= −662.32cal
1 − 1.6667
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
Problema 9. Un mol de gas ideal, que ocupa un volumen de 20 L a la
temperatura de 298 K, se expande adiabática y reversiblemente hasta alcanzar
el volumen de 80 L. Calcular el trabajo de este proceso adiabático, la variación
de la energía interna U y la entalpía H

Solución: T1 = 298K ,V1 = 20L,V2 = 60L,  = 1.6667

a) Cálculo de la temperatura final de este proceso
 −1
T1  V2 
T1V1 −1 = T2V2 −1 =  
T2  V1 

 −1 1.6667 −1
V   20 
T2 = T1  1  → T2 = 298K   = 298K (0.25) = 118.26K
0.6667

 V2   80 
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE

b) Calculo del trabajo del proceso adiabático reversible:

W=
nR
(T2 − T1 ) W=
(1mol )(1.987cal / mol  K )
(118.26 − 298)K
1−  1 − 1.6667

(−357.14cal )
W= = 535.68cal
(− 0.6667)

c) Cálculo de la variación de la energía interna U = nCV (T2 − T1 )

3 
U = (1mol ) x1.987cal / mol  K (118.26 − 298)K = −535.72cal
2 
Q = U + W
 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE

d) Cálculo de la variación de la entalpía H = nCP (T2 − T1 )

5 
H = (1mol ) x1.987cal / mol  K (118.26 − 298)K = −892.86cal
2 
H = U + PV

H = U + (PV ) → H = U + (P2V2 − P1V1 ) , PV = nRT

H = U + (nRT2 − nRT1 ) → H = U + nR(T2 − T1 )

H = −535.72cal + (1mol )(1.987cal / mol  K )(118.26 − 298)K

H = −535.72cal − 357.14cal = −892.86cal

PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
RESUMEN PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

a) Primero ley de la termodinámica:

q = dU + W
Q = dU + W
U = CV (T2 − T1 ) ,CV = 3 R
2
H = U + (PV ) = U + nR(T2 − T1 )
H = C P (T2 − T1 ) , Cp = 5 R
2
b) Cálculo del trabajo de diferentes procesos:
Trabajo de un proceso isobárico (P constante):
W = P(V2 − V1 )x24,2Cal / L.atm W = nR(T2 − T1 )
Trabajo de un proceso isotérmico:
V2 P
W = nRT ln → W = nRT ln 1
V1 P2
RESUMEN Proceso adiabático (q = 0, Q = 0)

Relación entre los parámetros termodinámicos en un proceso adiabático:

T2V2 −1 = T1V1 −1 T2 P2((1− )  ) = T1 P1((1− )  ) P2V2 = P1V1

Trabajo de un proceso adiabático:

Cp
W=
1
P2V2 − P1V1  → W = nR (T2 − T1 ) =
1−  1−  CV

a) Cálculo del calor Q en diferentes procesos termodinámicos:

Q = U + PdV
A volumen constante Q = U = nCV (T2 − T1 )
A presión constante Q = H = nC p (T2 − T1 )
 REFERENCIAS:

1. Chang R. FISICOQUÍMICA para las ciencias químicas y biológicas. Tercera Ed. Del Bosque Alayón R, editor. México, D. F.; 2008. 1018 p.
2. Levine IN. PRINCIPIOS DE FISICOQUÍMICA. Sexta Edic. Toledo MÁ, editor. México, D.F.: Mc Graw Hill Education; 2014. 571 p.
3. Maron SH, Prutton CF. FUNDAMENTOS DE FISICOQUÍMICA. Primera Ed. Grupo Noriega, editor. México, D. F.: LIMUSA; 2001. 899 p.
4. Castellan GW. FISICOQUÍMICA. Segunda Ed. México, D.F.: Pearson Educación; 1998. 1057 p.
Gracias