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Balances en Procesos Reactivos

Considere la conocida reacción de formación del agua a partir de hidrógeno y oxígeno:

A nivel molecular, la reacción podría ilustrarse como sigue:

Al llevarse a cabo, se libera más energía cuando se forman los enlaces de la molécula de
agua que la requerida para romper los enlaces moleculares de hidrógeno y oxígeno. En
cualquier reacción entre moléculas estables se requiere energía para romper los enlaces
químicos del reactivo y se libera energía cuando se forman los enlaces del producto. Los
grandes cambios de energía interna y entalpia asociados en forma común con las reacciones
químicas pueden jugar papeles importantes en el diseño y la operación de los procesos
químicos. Si una reacción es endotérmica, la energía necesaria para impedir que la
temperatura del reactor descienda demasiado, puede costar lo suficiente para convertir un
proceso económico en uno incosteable.

El balance de energía de un reactor indica al ingeniero de proceso el grado de

calentamiento o enfriamiento requerido por el reactor para funcionar en las condiciones
deseadas. En este capítulo demostraremos cómo se determinan los cambios de entalpia que
acompañan a las reacciones químicas, a partir de las propiedades físicas tabuladas de los
reactivos y productos, y cómo se incorporan las entalpias de reacción calculadas en los
balances de energía para procesos reactivos.
9.1 CALORESDEREACC I ON

Considere la reacción entre carburo de calcio sólido y agua líquida para formar hidróxido
de calcio sólido y acetileno gaseoso:
La expresión cantidades estequiométricas de los reactivos significa que las cantidades
molares de los reactivos son numéricamente iguales a sus coeficientes estequiométricos. En
la reacción del carburo de calcio, las cantidades estequiométricas de los reactivos en
unidades del sistema SI serían 1 mol de CaC2(s) y 2 mol de H20 (1). Si se alimentan
cantidades estequiométricas de los reactivos y la reacción se completa, ambos reactivos se
consumen en su totalidad y se forman las cantidades estequiométricas de los productos.
(Convénzase.) El calor de reacción (o entalpia de reacción), AHr{T, P ), es el cambio de
entalpia para un proceso en el cual las cantidades estequiométricas de reactivos a
temperatura T y presión P reaccionan en su totalidad en una reacción unica, para formar
productos a las mismas temperatura v presión. Por ejemplo, el calor de la reacción del
carburo de calcio a 25°C y 1 atm es:
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9.2 MEDICIÓN Y CÁLCULO DE LOS CALORES DE REACCIÓN: LEY DEHESS

El calor de reacción puede medirse en un calorímetro — un reactor cerrado inmerso en un

fluido contenido en un recipiente bien aislado— . La elevación o el descenso de la
temperatura del fluido puede medirse y usarse para determinar la energía liberada o
absorbida por la reacción, y calcular entonces el valor de A H \ a partir de esa energía y las
capacidades caloríficas conocidas de reactivos y productos. No obstante, esta técnica tiene
limitaciones graves. Suponga, por ejemplo, que desea determinar A H°, para la reacción

Podría colocar 1 mol de carbono y 0.5 mol de oxígeno juntos en el reactor, pero sería
imposible obtener 1 mol de monóxido de carbono como producto final. Si los reactivos
están en o cerca de 25°C, o a una temperatura menor, no ocurriría nada aparente, pues la
velocidad a la cual reaccionan el carbono y el oxígeno a esta temperatura es baja en
extremo. Si, por otra parte, se calentara la mezcla a una temperatura a la cual C y O2
reaccionaran a una velocidad medible, el producto podría ser CO2 puro o, en el mejor de
los casos, una mezcla de CO y CO2, lo que haría imposible determinar el calor de reacción
de formación del CO por sí solo.
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Sin embargo, puede llevar a cabo las reacciones

y determinar sus calores de reacción de manera experimental. Después puede construir una
trayectoria de proceso para la reacción

Como H es una función de estado,

De este modo, calculó el calor de reacción deseado, el cual 110 puede medirse en forma
directa, a partir de dos calores de reacción medibles. Este resultado se podría haber
obtenido de manera más concisa tratando las ecuaciones estequiométricas para las
reacciones 1 y 2 corno ecuaciones algebraicas. Si se resta la ecuación de la reacción 2 de
aquella para la reacción 1, el resultado es:

9.3 REACCIONES DE FORMACION Y CALORES DE FORMACION

La reacción de formación de un compuesto es aquella por la cual se forma dicho compuesto

a partir de sus constituyentes elementales en la forma en que se encuentra normalmente en
la naturaleza (p. ej., 0 2 en lugar de O). El cambio de entalpia asociado con la formación de
1 mol del compuesto a la temperatura y presión de referencia (por lo general 25°C y 1 atm)
es el calor estándar de formación de éste, AHr.
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9.4 CALORES DE COMBUSTIÓN

Los calores estándar de reacciones que incluyen sólo a las sustancias combustibles v producto de la
combustión pueden calcularse a partir de los calores estándar de combustión tabulados, aplicando la
ley de Hess de otro modo. ¿Se puede construir una trayectoria de reacción hipotética en la cual (a)
todos los reactivos combustibles se queman con 0 2 a 25°C y (b) el C02 y el H? 0 se combinan para
formar los productos de reacción más 0 2. El paso (b) implica el inverso de las reacciones de
combustión de los productos de reacción. Como ambos pasos incluyen sólo reacciones de
combustión, el cambio total de entalpia — que es igual al calor de reacción deseado— se puede
determinar por entero a partir de los calores de combustión como: