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202 ALMIDÓN/Análisis de Calidad
La función principal de un almidón en la industria alimentaria Whistler RL y BeMiller JN (1997) Almidón. Química de carbohidratos
es controlar la viscosidad. Se utiliza para espesar, agregar textura para químicos de alimentos, págs. 117151. St. Paul, MN: Eagan
y controlar la viscosidad en una variedad de alimentos Press.
Whistler RL, BeMiller JN y Paschall EF (eds.) (1984)
preparados que van desde alimentos enlatados y aderezos para
Química y tecnología del almidón, 2ª ed. Orlando, FL: Prensa
ensaladas hasta rellenos para tartas y pudines. Los almidones
académica.
utilizados durante la retorta son almidones de viscosidad de
relleno diseñados para dar viscosidad durante el proceso inicial
de mezclado y llenado del enlatado. Se usa un almidón Sitios web relevantes
viscosificante para retener la viscosidad durante la retorta y,
http://www.corn.org Refinadores de maíz. http://
como tal, no puede descomponerse a altas temperaturas y cuando se aplica cizallamiento.
www.starch.dk Instituto Internacional del Almidón. http://
Para el aderezo para ensaladas, se necesita almidón tanto para
www.pulpandpapertechnology.com Tecnología de pulpa y papel.
controlar la textura como la viscosidad. Los almidones con alto
contenido de amilosa se utilizan para proporcionar el
endurecimiento (o la naturaleza cuchaable) y la sensación en la
boca, mientras que un almidón ceroso proporcionaría el control
de la viscosidad. El aderezo para ensaladas vertible utiliza
almidón para modificar la viscosidad, acortar la textura y agregar
cremosidad al aderezo. El almidón se usa en rellenos para
modificar la viscosidad, agregar estabilidad y dar una textura
suave y corta. El almidón tampoco debe enmascarar ni alterar el
Análisis de Calidad
sabor del relleno. Para los rellenos de frutas, es importante que el almidón dé un gel claro.
A Gunaratne y H Corke, Universidad de
Ver también: Fideos: Fideos con almidón. Almidón: Análisis de Calidad; Hong Kong, Hong Kong, República Popular China
Química; Modificación; Síntesis.
ª 2004, Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
Otras lecturas
Jarowenko W (1976) Adhesivos a base de almidón. En: Skeist I (ed.) Introducción
Handbook of Adhesives, pp. 192211. Nueva York: Van Nostrand.
El almidón es el principal polisacárido producido en los tejidos
Kennedy HM (1989) Adhesivos a base de almidón y dextrina. fotosintéticos. Recientemente, ha habido una creciente demanda
En: Hemingway RW y Conner AH (eds.) Adhesivos de recursos de almidón tanto en las industrias alimentarias como no
renovables. Washington, DC: Sociedad Química Estadounidense. alimentarias debido a su amplia gama de aplicabilidad en diversos
sistemas. La funcionalidad es la clave para la utilización industrial
Maurer HW (2001) Fabricación y composición de almidón no del almidón. Las propiedades funcionales se pueden definir como
modificado. Starch and Starch Products in Surface Sizing and
las características que gobiernan el comportamiento de un
Paper Coating, págs. 2528. Atlanta, GA: TAPPI Press. componente alimentario durante el procesamiento, almacenamiento
y preparación. Factores tales como la fuente botánica, la
Maurer HW y Kearney RL (1998) Oportunidades y desafíos para el
estructura y las propiedades fisicoquímicas y los pretratamientos
almidón en la industria del papel. Almidón 9: 396402.
del almidón afectan directamente las propiedades funcionales
Nordquist CE (ed.) (2001) Preparación de adhesivos corrugados, 5.ª del almidón. El análisis de la funcionalidad relacionada con el
ed. Atlanta, GA: Prensa TAPPI. almidón debe proporcionar una imagen clara de la propiedad
Radley JA (ed.) (1976) Usos industriales del almidón y sus derivados. relevante que permitirá un mejor uso del almidón en los sistemas
Londres: Applied Science Publishers. alimentarios y no alimentarios, por ejemplo, para mantener una
Rapaille A y Van Hemelrijck J (1992) Almidones modificados. calidad y funcionalidad constantes de los productos a base de
En: Imeson A (ed.) Agentes espesantes y gelificantes para almidón en cada lote, de lo contrario el producto no sobrevivirá
alimentos, págs. 171201. Londres: Blackie Academic and en el mercado competitivo. Los métodos que se implementan
Professional.
para el análisis de las propiedades funcionales del almidón deben
Shogren RL (1998) Almidón: propiedades y aplicaciones de materiales.
ser simples y rápidos, técnicamente factibles, no destructivos y
En: Kaplan DL (ed.) Biopolímeros de recursos renovables, págs.
capaces de proporcionar resultados reproducibles con alta
3046. Nueva York: Springer.
precisión. Aunque recientemente se han desarrollado varios
Stevens ES (2002) Plásticos Verdes. Princeton, Nueva Jersey:
Princeton University Press. métodos para monitorear algunas de las propiedades funcionales,
Thomas DJ y Atwell WA (1999) Almidones, Guías prácticas para la a veces los métodos individuales no son capaces de proporcionar
industria alimentaria. St. Paul, MN: Eagan Press. datos adecuados sobre todas las dimensiones de una propiedad
funcional.
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ALMIDÓN/Análisis de Calidad 203
especialmente en la determinación de la retrogradación y soluciones de cloruro, es una bobina aleatoria con segmentos
gelatinización. Por lo tanto, a menudo vale la pena aplicar al menos helicoidales cortos y sueltos. Aunque la conformación helicoidal es
dos métodos para obtener datos complementarios. Este artículo común en la amilosa, se forman hélices dobles cuando se
tiene como objetivo discutir algunas propiedades funcionales del empaquetan diferentes hélices. La disposición helicoidal de la
almidón desde la perspectiva de la aplicabilidad de los métodos que amilosa forma un núcleo hidrofóbico dentro de la molécula de
se emplean actualmente para determinar esas propiedades. amilosa, lo que permite formar complejos con moléculas huésped
como lípidos y yodo. La cantidad y las características moleculares
de la amilosa tienen una influencia significativa en la funcionalidad
del almidón.
Propiedades, funciones y análisis de Un mayor contenido de amilosa disminuye el poder de hinchamiento
macromoléculas de almidón granular, mientras que el aumento de la concentración de amilosa
disminuye la pegajosidad del gel pero aumenta la firmeza del gel.
amilosa
La reasociación de las cadenas de amilosa al enfriar una pasta de
Los dos compuestos principales del almidón son la amilosa y la almidón contrae el gel de almidón, lo que da como resultado la
amilopectina. Los dos polímeros son estructuralmente diferentes, acumulación de agua en un gel envejecido, lo que disminuye la
el componente menor, que es lineal, consiste principalmente en estabilidad de almacenamiento y, por lo general, la calidad de un
glucosa unida a (14). Sin embargo, en algunos almidones, las producto alimenticio a base de almidón afectado.
cadenas de amilosa han mostrado un ligero grado de ramificación.
La conversión incompleta a maltosa por la bamilasa sugiere la
presencia de puntos ramificados en el polímero de amilosa. Las Métodos utilizados en la estimación de la amilosa La determinación
cadenas ramificadas también pueden actuar de manera similar a las cuantitativa convencional de la amilosa se basa en su capacidad
cadenas no ramificadas. La amilosa aislada de los almidones de para formar un complejo de color azul intenso con el yodo.
tubérculos y raíces como la patata y la yuca tiene un peso molecular Por lo tanto, el contenido de amilosa del almidón se puede cuantificar
mayor que la aislada de los almidones de cereales como el maíz y por medios espectrofotométricos o por titulación potenciométrica.
el trigo. La Tabla 1 muestra el contenido de amilosa de algunos almidones
Aunque la amilosa es una molécula lineal, su conformación tiende comunes. Sin embargo, la interferencia de la amilopectina y otros
a cambiar debido a la gran cantidad de grupos hidroxilo que pueden materiales intermedios en la reacción de formación del color azul
producir una mayor capacidad de enlaces de hidrógeno con fuertes sesga la estimación del contenido real de amilosa. El complejo de
fuerzas internas. La conformación de la amilosa ha sido objeto de amilopectiniodina no es estable debido a la menor longitud de la
controversia y se ha demostrado que varía de helicoidal a una cadena unitaria de la amilopectina, pero las cadenas largas de
hélice interrumpida, a una espiral aleatoria. En soluciones alcalinas amilopectina, por ejemplo, la cadena B larga de la amilopectina de
(KOH) y sulfóxido de dimetilo (DMSO), la amiloide probablemente maíz ceroso, pueden unirse al yodo de manera similar a la amilosa.
tiene una conformación de espiral expandida, mientras que en Esto llevaría a una sobreestimación. A pesar de las deficiencias
agua y potasio acuoso neutro como esta, y la naturaleza que requiere mucho tiempo
Tabla 1 Algunas propiedades físicas y químicas de los almidones comunes
Adaptado de Collado LS y Corke H (2003) Propiedades y funcionalidades del almidón. En: Kaletunc G y Breslauer KJ (eds.) Characterization of Cereals
and Flours, pp. 473506. Nueva York: Marcel Dekker.
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204 ALMIDÓN/Análisis de Calidad
del ensayo, la reacción de amiloseyodo sigue siendo la base Para la formación convencional del complejo de yodoamilosa,
del método más utilizado para determinar el contenido de se han desarrollado recientemente métodos espectroscópicos.
amilosa del almidón debido a su precisión, reproducibilidad y Estas técnicas brindan ventajas como la facilidad de
fácil operación. Sin embargo, el tiempo excesivo necesario preparación de muestras, la velocidad y la aplicabilidad al
limita su uso en aplicaciones de control de calidad. En lugar monitoreo en línea en la situación de control de procesos en
de la disociación térmica convencional de la amilosa en comparación con otras técnicas. El análisis de reflectancia
DMSO, podría emplearse la gelatinización a baja temperatura del infrarrojo cercano (IR) se ha introducido con éxito para
en CaClB2B para reducir el tiempo requerido. La cromatografía determinar el contenido de amilosa en muestras de maíz
de exclusión por tamaño de alta resolución (HPSEC), que ha ceroso, normal y con alto contenido de amilosa, arroz integral
mostrado una buena correlación con las mediciones del valor o molido sin moler y maíz integral.
azul del contenido de amilosa, se puede emplear para separar La espectroscopia Raman, por otro lado, se está volviendo
el almidón y el almidón desramificado. La capacidad de más popular como técnica analítica cuantitativa en la industria
monitorear directamente el efecto de la desramificación en la alimentaria y ha mostrado una aplicabilidad potencial en la
distribución del tamaño molecular del almidón y el contenido estimación del contenido de amilosa en los almidones de
de amilosa lineal de alto peso molecular de esta técnica maíz.
proporciona la estimación de las cadenas de amilopectina de
cadena larga que contribuyen al contenido aparente de
amilosa. Recientemente se ha introducido otra técnica que es amilopectina
capaz de eliminar el efecto de la amilopectina de cadena larga La amilopectina, la molécula altamente ramificada, suele ser
en la estimación del contenido de pérdida de amy. En este el componente principal en el gránulo de almidón con cadenas
método, el almidón completamente disuelto en DMSO se lineales de glucosa unidas a (14) y puntos de ramificación
somete a desengrasado con etanol. El precipitado después unidos a (16). Los dominios cristalinos de los gránulos de
del desengrasado se disuelve en acetato/solución salina. almidón se deben a las ramas agrupadas de las cadenas de
Luego se agrega una mezcla de reacción especial amilopectina que están empaquetadas, mientras que la
(concanavalinaA) a la solución para precipitar el componente amilosa libre, la amilosa complejada con lípidos y los puntos
de amilopectina y el sobrenadante resultante después de la de ramificación de la amilopectina se encuentran en la región
centrifugación contiene solo el componente de amilosa. Sin amorfa. Se propuso una disposición alternativa de la región
embargo, un estudio comparativo de cromatografía de cristalina y amorfa para el gránulo de almidón semicristalino.
exclusión por tamaño (SEC), calorimetría de barrido Sin embargo, no existe una demarcación clara entre las
diferencial, capacidad de unión de yodo (IB) y concanavalina regiones amorfas y cristalinas. La región cristalina es menos
A, en el que se usó SEC como método de referencia, reveló susceptible a la hidrólisis enzimática, la penetración de agua
que la calorimetría de barrido diferencial IB ( DSC) y la y otras reacciones químicas que la región amorfa. La amilo
concanavalinaA dieron como resultado una sobreestimación pectina tiene una menor tendencia a la gelificación,
en la determinación del contenido de amilosa de los almidones retrogradación y sinéresis debido a la estructura ramificada.
de maíz mutantes (Cuadro 2). Como otros métodos
alternativos para La cantidad de amilopectina varía entre los diferentes
almidones. Las variedades cerosas contienen casi un 100 %
de amy lopctina. La extensión de las características funcionales
del almidón (viscosidad, gelatinización, solubilidad, textura,
Tabla 2 Contenido de amilosa en almidones mutantes de maíz estimado con
estabilidad del gel, retrogradación, resistencia al cizallamiento)
cromatografía de exclusión por tamaño (SEC), concanavalina (Con.
A), calorimetría diferencial de barrido (DSC) y capacidad de unión de yodo (IBC)
se ven directamente afectadas por la relación amilosa/amilopectina.
Aunque la amilopectina es el componente principal del gránulo
de almidón, no existe un método conveniente desarrollado
almidones Amilosa (%)
para la estimación directa de la amilopectina y los estudios
SEGUNDO Estafa. A DSC IBC sobre la amilopectina dependen del desarrollo de métodos
enzimáticos e instrumentales. Las propiedades estructurales
ae wx Dakota del Norte 7 Dakota del Norte 14
du 27 45 55 45
promedio de la molécula completa y el impacto de la estructura
su2 24 50 58 45 interna de los grupos en la cristalización se han estudiado
du su2 34 58 66 60 por medio de enzimas y SEC. Se ha demostrado que la
ae du 30 56 64 56 aplicación combinada de cromatografía de exclusión por
ae 54 63 60 63
tamaño preparativa y analítica con detección múltiple, técnicas
nd: no detectado. de precipitación y desramificación enzimática proporciona la
Fuente: Planchot V, Gerard C, Bertoft E y Colonna P (2001) Un enfoque visión analítica más detallada de las propiedades
para el análisis estructural de gránulos utilizando almidones modificados
genéticamente. En: Barsby TL, Donald AM y Frazier PJ (eds.) Advances in microestructurales de la amilopectina.
Structure and Function, págs. 104128. Reino Unido: The Royal Society of Chemistry.
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ALMIDÓN/Análisis de Calidad 205
Función relacionada con la morfológica (p. ej., imparte textura al consumirse) en forma gelatinizada. Se han
Características de los gránulos de almidón propuesto varios conceptos para explicar el proceso de gelatinización.
El hinchamiento granular actúa principalmente como impulsor para
Los gránulos son la unidad estructural física básica del almidón. El
desestabilizar los cristalitos de almidón.
tamaño, la forma y otros caracteres morfológicos de los gránulos de
Recientemente, se propuso un modelo para explicar los fenómenos
almidón son extremadamente diversos (Cuadro 1). La forma del gránulo
involucrados en la gelatinización e hidratación del almidón basado en la
de almidón puede ser esférica, de disco, poligonal o alargada. En
cadena lateral líquida cristalina. En este modelo, las láminas del almidón
general, los almidones de cereales tienen gránulos más pequeños en
se consideran en términos de tres componentes (1) columna vertebral,
comparación con los almidones de tubérculos y raíces. La mayoría de
(2) cadena lateral y (3) hélices dobles. El grado de movilidad de estos
los gránulos de almidón de tubérculos y raíces tienen una distribución
tres componentes, junto con la transición helicoidal, le dan al almidón
de tamaño simple. En algunos almidones, como la cebada y el trigo,
sus propiedades distintivas en la gelatinización. La gelatinización está
existen poblaciones de dos tamaños granulares diferentes, es decir,
influenciada por muchos factores, como la fuente botánica de almidón,
una distribución bimodal. El tamaño y la morfología granular han
el contenido de agua y los solutos agregados. Se han propuesto varios
recibido recientemente más atención, por ejemplo, el tamaño de los
métodos para estudiar el efecto del contenido de agua en la estabilidad
gránulos es importante para determinar el sabor y la sensación en la
térmica. Dependiendo del contenido de agua disponible durante la
boca de algunos miméticos de grasa a base de almidón. Algunas
gelatinización, se han detectado cambios en la transición endotérmica
aplicaciones industriales específicas del almidón están relacionadas
en términos de número y posición de las endotermias calorimétricas
con el tamaño y la distribución del tamaño de los gránulos de almidón.
diferenciales de barrido. Solo se detecta una endotermia a niveles más
Por ejemplo, el pequeño tamaño de los gránulos de almidón de arroz lo altos de contenido de humedad, mientras que se informan dos
hace muy adecuado para su uso en lavandería. La mayoría de las
transiciones endotérmicas en el nivel de bajo contenido de humedad
propiedades fisicoquímicas del almidón nativo están altamente
para algunos almidones donde las endotermas de temperatura baja y
correlacionadas con el tamaño de los gránulos de almidón. Los gránulos
temperatura más alta se designan como G1 y M1 respectivamente
de tamaño más grande tienden a hincharse más que los gránulos más (Figura 1 ) . Además de dos transacciones endotérmicas con un
pequeños, mientras que los gránulos de tamaño más pequeño son más
contenido de humedad más bajo, los picos se desplazan a una
susceptibles a la hidrólisis enzimática. La superficie exterior de los
temperatura más alta, lo que indica la necesidad de una energía
gránulos de almidón también juega un papel clave en muchas
térmica más alta para derretir los cristales de almidón con un contenido
aplicaciones del almidón.
de humedad bajo. Si hay suficiente agua disponible en la gelatinización,
Las imágenes de microscopía electrónica han revelado que los almidones
los cristalitos se funden cooperativamente, dando como resultado una
de tubérculos y raíces no muestran signos de poros en la superficie
sola endotermia. Dos picos de transición endotérmica en agua
granular. Sin embargo, los poros están presentes en la superficie de los
insuficiente podrían atribuirse a las diferencias en la estabilidad de los
gránulos de almidón de maíz, sorgo y mijo. cristalitos de almidón, que se derriten a diferentes temperaturas, los
Los poros en las superficies de los gránulos aumentan la accesibilidad
cristalitos menos estables se derriten primero y el
de la aamilasa al interior de los gránulos, lo que da como resultado una
mayor hidrólisis enzimática. El análisis microscópico proporciona
información sobre las características de la superficie y el tamaño de los
gránulos de almidón.
Caracterización y Análisis de
Propiedades térmicas del almidón Temperatura (°C)
Gelatinización
A tc
La gelatinización es uno de los procesos más importantes que afectan
∆Hx
al almidón. Ocurre cuando el almidón se calienta en exceso de agua, M2
∆Hgel
cuando se produce el hinchamiento granular irreversible, la fusión de Tcx
los cristalitos nativos, la pérdida del orden granular, la pérdida de la
M1
birrefringencia y la solubilización del almidón.
GRAMO
endotérmico
calor
Flujo
de
La extensión de estos cambios depende del tipo de almidón, la
concentración de almidón, la temperatura, la presencia de otros solutos Tm
y el cizallamiento aplicado durante el proceso de gelatinización. Como
resultado de los cambios anteriores durante la gelatinización, la pasta
de almidón desarrolla viscosidad, la base de la mayor parte de la utilidad Figura 1 Representación esquemática de los termogramas DSC
obtenidos para el calentamiento de almidón de trigo. (Eliasson AC
tecnológica del almidón como ingrediente en aplicaciones alimentarias
(2003) Utilización de propiedades térmicas para comprender los
y no alimentarias. En la mayoría de las aplicaciones alimentarias, el procesos de horneado y salado. En: Kaletunc G y BreslauerKJ (eds.)
almidón funciona Caracterización de cereales y harinas, págs. 65115. Nueva York: Marcel Dekker.)
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206 ALMIDÓN/Análisis de Calidad
otros son los siguientes que causan la segunda endotermia. Tabla 3 Parámetros de gelatinización de algunos almidones medidos por
calorimetría diferencial de barrido
La redistribución del agua entre el dominio cristalino y el
almidón gelatinizado también podría dar lugar a dos Almidón Proporción Tc ToTc DH
A Tp
transiciones micro endotérmicas, en las que la primera de agua de almidón
endotermia podría atribuirse a la fusión de los cristales de
almidón en exceso de agua. Se han realizado muchas Trigo 1 : 3 57.0 62.0 67.0 10.0 65.3 71.3 9,7
Maíz normal 1 : 3 80.9 15.6 62.9 72.8 84.3 21.4 11,0
investigaciones para investigar la influencia de los solutos 59.6 66.3 76.0 16.4 63.0 71.5 13,6
Maíz ceroso 1 : 3
agregados, como azúcares, emulsionantes y electrolitos patata 1 : 3 81.5 18.7 60.0 69.0 82.5 22.5 16,3
(como el cloruro de sodio), que se aplican ampliamente en la Yuca 1 : 3 76.8 83.0 95.2 18.4 75.0 80.0 12,3
industria alimentaria, sobre el comportamiento del almidón. Camote 1 : 3 90.2 16.5. 7,1
Taro 1 : 3 14,5
Se ha demostrado que los azúcares aumentan la temperatura
Verdadero ñame 1: 3 17,8
de gelatinización pero no afectan la absorción de calor
(Dioscorea)
endotérmica. La calidad de varios productos alimenticios,
pan y pasteles, el espesamiento y la gelificación de salsas, A la temperatura de inicio (C); Tp temperatura pico (C); Tc temperatura de conclusión
(C). Entalpía DH (J g1 ).
el relleno de tartas y la extrusión de cereales dependen en
Fuentes: GunaratneA y HooverR (2002) Efecto del tratamiento de calor y humedad
gran medida de la interacción aguaalmidón. El aumento de sobre la estructura y las propiedades fisicoquímicas de los almidones de tubérculos y raíces.
la gelatinización, cuando se agregan azúcares a la pasta de Polímeros de carbohidratos 49: 425437; y Hoover R, Vasanthan T, Senanayake NJ y
Martin AM (1994) Los efectos del tratamiento de desengrasado y humedad por calor
almidón, podría deberse a la disminución de la disponibilidad en la retrogradación de geles de almidón de trigo, avena, patata y lenteja. Investigación
de carbohidratos 261: 1324.
de agua para la gelatinización, lo que une el agua a las
moléculas de azúcar. Sin embargo, se informó que el azúcar
actúa como antiplastificante en lugar de gelatinizante a través Tabla 4 Parámetros DSC del complejo amiloselípido de algunos
almidones de cereales
del efecto sobre la capacidad de unión al agua. El aumento
de la concentración de azúcar disminuye el efecto de Almidón Condición Tcx DHcx
plastificación, lo que requiere más energía térmica para
lograr la gelatinización. El alcance de la influencia de los Trigo 50% agua 110,1 1,4
50% agua 107,8 0,8
azúcares en la gelatinización, el hinchamiento y la viscosidad Centeno
ALMIDÓN/Análisis de Calidad 207
Tabla 5 Rango de temperatura de gelatinización de algunos almidones medidos con diferentes técnicas: DSC, NMR, BV y RVA
aConcentración de almidón (4%) excepto zanahoria peruana (6%).
bConcentración de almidón (8%).
Fuentes: Pérez EE, Breene WM y Bahnassey YA (1998) Perfiles de gelatinización de almidones nativos de yuca, sagu y arrurruz medidos con diferentes métodos térmicos y
mecánicos. Starch/Starke 50: 1416 y Gonera A y Cornillon P (2002) Gelatinización de sistemas de almidón/goma/azúcar estudiados mediante DSC, NMR y CSLM. Almidón/Starke
54: 508516.
El almidón peruano de zanahoria, papa y maíz medido por Rapid
Visco Analyzer (RVA) y BV, y DSC ha mostrado diferentes valores
para diferentes métodos.
Esto indica la necesidad de múltiples técnicas analíticas para una
comprensión significativa de la gelatinización junto con una cuidadosa
especificación (y preferiblemente estandarización) de las condiciones
experimentales utilizadas. Viscosidad
La Tabla 5 muestra las diferencias en los parámetros de gelatinización
medidos por diferentes técnicas para el mismo almidón.
Propiedades de pegado
El almidón calentado en exceso de agua sufre varios cambios como
Tiempo/temperatura
resultado de la transferencia de calor y humedad.
La gelatinización y la formación de pasta se producen en el mismo
Figura 2 Representación esquemática de los cambios granulares y el desarrollo
sistema y, a menudo, se han utilizado para describir todos los cambios de la viscosidad durante el pegado del almidón (Daniel JR y Whistler RL (1985)
que se producen. La gelatinización se puede usar para referirse a Cambios principales en el almidón durante el procesamiento de alimentos. En:
cambios tempranos, mientras que el pegado incluye cambios posteriores.Richardson TR y Finley JW (eds.) Cambios químicos en los alimentos durante el
procesamiento, págs. 305326. Westport, CT: Avi Publishing Co.).
La gelatinización del almidón se define como el colapso del gránulo
de almidón que se manifiesta en fusión irreversible, pérdida de
birrefringencia y solubilización del almidón. El punto de gelatinización
La temperatura a la que la viscosidad comienza a aumentar se
y el rango en el que ocurre se rige por la concentración de almidón,
denomina temperatura de empastado. Con más calentamiento, el
el método de observación, el tipo granular y la heterogeneidad. El
hinchamiento granular aumenta la viscosidad hasta alcanzar un pico.
pegado se define como el fenómeno que sigue a la gelatinización en
El calentamiento adicional a temperatura elevada bajo fuerza de
la disolución del almidón, que implica el hinchamiento granular, la
cizallamiento tiende a desintegrar los gránulos hinchados dando
exudación de los componentes moleculares del gránulo y, finalmente,
como resultado una disminución de la viscosidad. Al enfriar la pasta
la rotura total de los gránulos. La representación esquemática de los
de almidón en la etapa siguiente, existe una tendencia, principalmente
cambios granulares y el desarrollo de la viscosidad que se produce
debido a la reasociación de la cadena de amilosa, a aumentar la
durante el pegado se muestra en la Figura 2.
viscosidad. Por lo tanto, un perfil de pegado típico exhibe tres
desarrollos de viscosidad distintos, viscosidad máxima, viscosidad de
pasta caliente y viscosidad de pasta fría (Figura 3). Las curvas de
pegado varían según la fuente botánica del almidón, la concentración
Medición de las propiedades de empastado El BV es el método más de almidón y el ciclo de calentamiento y enfriamiento programado
ampliamente establecido para determinar las propiedades de elegido.
empastado, aunque tiene algunas deficiencias metodológicas y Entre los almidones nativos, la patata muestra el pico de viscosidad
geométricas. Este aparato mide el desarrollo de la viscosidad cuando más alto y, en general, se pueden detectar picos de viscosidad bajos
una suspensión acuosa de almidón se somete a un ciclo y retrocesos más altos en los almidones de cereales normales en
programado de calentamiento y enfriamiento bajo una fuerza de corte. comparación con los almidones de tubérculos y raíces.
El Los almidones de cereales cerosos, por otro lado, se comportan
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208 ALMIDÓN/Análisis de Calidad
más como los almidones de tubérculos y raíces (Figura 4). De tasa a 1.5C min1 en RVA proporciona resultados similares a los
acuerdo con las características de las curvas de empastado, el observados en el BV. El estudio comparativo de las propiedades
almidón se ha categorizado en cuatro grupos: almidón de alto de empastado de la yuca, el "sagú" (sagu) y el arrurruz
hinchamiento (papa, mandioca, cereales cerosos, derivados del utilizando Brabender y RVA ha demostrado que ambas técnicas
almidón iónico), almidón de hinchamiento moderado (almidón proporcionan patrones de empastado similares (Cuadro 6).
de cereal normal), almidón de hinchamiento restringido (almidón Las curvas de pegado de algunos de los almidones determinadas
cruzado). almidón enlazado) y almidón altamente restringido por BV y RVA se presentan en las Figuras 4 y 5.
(almidones 455% amilosa). Las cuatro categorías diferentes de
almidón anteriores exhiben las siguientes propiedades de
pegajosidad respectivamente: pico alto seguido de
Hinchamiento y Solubilidad
adelgazamiento rápido e importante durante la cocción; pico
más bajo y mucho menos adelgazamiento; sin pico pero Los gránulos de almidón nativo son insolubles en agua.
manteniendo una alta viscosidad durante la cocción; y sin Aunque se pueden absorber pequeñas cantidades de agua a
hinchazón para dar una pasta viscosa a concentración normal. temperatura ambiente, el hinchamiento granular está limitado
Debido a algunas deficiencias técnicas del BV, como el en gránulos intactos. Durante el calentamiento en exceso de
requisito de un tamaño de muestra grande y la incapacidad agua, después del inicio de la gelatinización, los gránulos
para programar los perfiles de temperatura, un equipo más comienzan a hincharse rápidamente, perdiendo las cruces de
reciente, el RVA, se ha hecho popular para analizar las polarización. El alcance del poder de hinchamiento y la
propiedades de pegado. El RVA se diferencia del instrumento solubilidad depende de la magnitud de la interacción de la
Brabender debido a la velocidad de calentamiento rápido y la cadena de almidón dentro del dominio amorfo y cristalino, el
acción de mezcla más fuerte. Sin embargo, el calentamiento controlado
tamaño de los gránulos de almidón, el contenido de amilosa, los lípidos unido
Tiempo
250 100
Viscosidad de la pasta fría 0 30 60 90 120 150 180 minutos
Perfil de
3000
temperatura
Viscosidad máxima
200 80 2500
Hora pico
5% de
Retrasar
Papa almidón en peso
Descomponer 2000
150 60
Viscosidad
(RVU)
1500
Temperatura
(°C)
Maíz
Tapioca
100 40 1000
Viscosidad de la pasta caliente
Viscosidad
(UB) Maíz ceroso
500
50 20 Trigo
0 50 95 95 95 50 50 50°C
Calor Sostener Fresco Sostener
0
0 3 6 9 12 0 15 Temperatura
Tiempo (min)
Figura 4 Viscoamilograma de Brabender de almidones de diferentes fuentes
Figura 3 Características de una curva típica de pegado. botánicas.
Tabla 6 Propiedades de pasta de yuca, sagú y arrurruz determinadas por BV y RVA
aConcentración de almidón 4,3%.
bConcentración de almidón 8%.
Rango de temperatura de gelatinización GT; pico de viscosidad PV; Viscosidad final FV; viscosidad V; desglose de BD; Contratiempo de SB.
Fuente: Perez EE, Breene WM y Bahnassey YA (1998) Perfiles de gelatinización de almidones nativos de yuca, sagu y arrurruz medidos con diferentes métodos térmicos y mecánicos.
Almidón/Starke 50: 1416.
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ALMIDÓN/Análisis de Calidad 209
100 el colorante azul de dextrano (peso molecular 2 10P6P) se disolverá
600
en el sobrenadante y el agua intersticial. Las ventajas de este método
sobre los demás son la capacidad de medir el hinchamiento real y la
Papa alta precisión.
80
450
Batata
Viscosidad
(RVU) Retrogradación La reasociación de polímeros de almidón a través de
300 60
Temperatura
(°C)
Maíz enlaces de hidrógeno en almidón gelatinizado al enfriarse
generalmente se denomina retrogradación y depende del tiempo y la
temperatura. Los geles de almidón tienden a sufrir cambios
150 40
estructurales durante el almacenamiento, ya que son sistemas
metaestables y sin equilibrio. Tanto la amilosa como la amilopectina
Arroz
Trigo están involucradas en la retrogradación, donde la rápida agregación
0
de amilosa provoca un desarrollo a corto plazo del gel de almidón
0 5 10 15 20 25
que proporciona la firmeza inicial. La recristalización de amilopectina
Tiempo (min)
ramificada, particularmente las ramas externas de la molécula de
Figura 5 Curvas de pegado obtenidas para diferentes almidones amilopectina, se correlaciona con el desarrollo a largo plazo del gel
del Rapid Visco Analyzer. de almidón. Varios factores influyen en la retrogradación del almidón,
como la concentración de almidón, la temperatura de almacenamiento,
daño, temperatura y características moleculares y la cantidad de la temperatura de calentamiento inicial, la distribución de la longitud
proporción de amilosaamilopectina. de la cadena de amilopectina, el tamaño molecular de la amilosa, los
La Tabla 1 presenta el hinchamiento y la solubilidad de algunos lípidos y la modificación física y química del almidón.
almidones a 95C. Un alto contenido de amilosa reduce la hinchazón
mientras que los gránulos más grandes muestran una mayor
hinchazón. El poder de hinchamiento y la solubilidad proporcionan Efecto de la retrogradación sobre la calidad de los productos
información sobre la fuerza relativa de unión dentro de los gránulos. alimenticios a base de almidón La retrogradación tiene efectos
deseables y no deseados sobre la calidad de los productos
alimenticios a base de almidón. Sobre todo es indeseable. El
Los métodos utilizados para analizar el hinchamiento del almidón El envejecimiento del pan es uno de los principales efectos indeseables de la retrogradaci
volumen de hinchamiento, el poder de hinchamiento o el factor de Aunque varios factores contribuyen al envejecimiento del pan, se ha
hinchamiento miden el grado de hinchamiento granular a una encontrado que la retrogradación es el cambio físico clave asociado
con
temperatura determinada, cuando el almidón se calienta en un exceso de el envejecimiento del pan. La retrogradación a veces ayuda al
agua.
Sin embargo, el factor de hinchamiento mide sólo el contenido de procesamiento en algunos productos alimenticios, como el
agua intergranular y, por lo tanto, refleja el hinchamiento real de los endurecimiento del arroz sancochado y para mejorar las características
gránulos de almidón a una temperatura dada. El poder de hinchamiento de textura de ciertos tipos de fideos.
mide el peso del sedimento de almidón hinchado en relación con el
peso seco inicial del almidón, y se expresa como la relación entre el
sedimento húmedo y el peso inicial del almidón seco. La medición del Determinación de la retrogradación del almidón Se han desarrollado
carbohidrato soluble que se disuelve en el sobrenadante ya sea por varios métodos para determinar la retrogradación del almidón, debido
secado en horno o método colorimétrico permite obtener la solubilidad, a su gran influencia en los productos alimentarios y no alimentarios
la relación entre la cantidad de carbohidrato soluble y el peso inicial basados en la industria, como DSC, análisis de rayos X, métodos
de almidón seco. reológicos y métodos espectroscópicos.
El volumen de hinchamiento es una versión modificada en la que se
utiliza la agitación programada de la suspensión de almidón en lugar Calorimetría diferencial de barrido Se han examinado varios estudios
de la agitación, y la medición es del volumen expandido debido al sobre el comportamiento de la retrogradación utilizando técnicas de
hinchamiento granular. El factor de hinchamiento es la relación entre DSC. DSC es probablemente el mejor método de análisis térmico
el volumen del gránulo de almidón hinchado y el volumen del almidón para estudiar el proceso de envejecimiento del almidón para diferentes
seco. El factor de hinchamiento mide solo el contenido de agua sistemas. Sin embargo, los parámetros de disociación de cristales
intragranular. El cálculo del factor de hinchamiento se basa en el peso más fuertes que se formaron debido a la asociación de amilosa
del almidón ajustado al 10 % de humedad asumiendo una densidad suelen ser difíciles de detectar mediante DSC, ya que esos cristales
de 1,4 mg ml1. El principio básico de este método es la medición del . se disocian a temperaturas más altas (4120C). Por lo tanto, DSC
volumen de agua absorbido por los gránulos de almidón calentados generalmente mide la fusión de la amilopectina recristalizada, que
en exceso de agua, basado en la observación de que ocurre en el mismo intervalo de temperatura que la gelatinización.
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210 ALMIDÓN/Análisis de Calidad
Pasos de calentamiento
pan rallado
1
2
Almidón de trigo
amilopectina
endotérmico
calor
Flujo
de 4
5
endotérmico
calor
Flujo
de
amilosa
0,05 mcal s–1
Tabla 7 Características DSC de la retrogradación de amilopectina de gel de Tabla 8 Patrón de rayos X y cristalinidad de diferentes almidones
almidón de trigo y patata (1 : 1) en diferentes condiciones de almacenamiento
Almidón patrón de rayos x cristalinidad
Fuentes: Zobel (1988b) y Gunaratne A y Hoover R (2002) Efecto del tratamiento
aCada número indica la temperatura para un día de almacenamiento; 6/40 significa de calor y humedad sobre la estructura y las propiedades fisicoquímicas de los
un día a 60C, seguido de un día a 40C. almidones de tubérculos y raíces. Polímeros de carbohidratos 49: 425437.
Rango de temperatura de transición ToTc ; entalpía DH; AMP amilopectina.
Fuente: Silverio J, Fredriksson H, Andersson R, Eliasson AC y Aman P (2000) El
efecto de los ciclos de temperatura en la retrogradación de amilopectina de
almidones con diferente distribución de longitud de cadena unitaria de La temperatura de fusión indica la perfección de la amilopectina
amilopectina. Polímeros de carbohidratos 42: 175184. recristalizada, la calidad y la heterogeneidad.
(Figura 6), cuando se recalienta el gel de almidón retrogradado, Aunque DSC tiene algunas ventajas, especialmente porque
en el que se puede detectar la absorción de calor, el área bajo no requiere mucho tiempo, tiene una amplia gama de
la endotermia (DH) y las temperaturas de transición (Tabla 7). aplicaciones y mide directamente, tiene algunas debilidades,
Los cristales formados por la asociación de cadenas de particularmente su pequeño tamaño de muestra y su
amilosa serían posibles de detectar usando bandejas DSC, incapacidad para determinar la retrogradación en pasta de
que pueden soportar un rango de temperatura más alto almidón diluida. Más a menudo, DSC junto con el análisis de
(Figura 7). Los endoespermatozoides característicos más rayos X proporciona un mejor rendimiento en la caracterización de la retrogr
pequeños generalmente se informaron para el gel retrogradado
en comparación con el endotermo de gelatinización de su Análisis de rayos X El análisis de rayos X se puede aplicar
contraparte nativa. Sin embargo, se informó que los cristales para detectar la presencia y la naturaleza de la cristalinidad en
de almidón retrogradados se derriten en un amplio rango de los gránulos de almidón nativo, así como los cristales formados
temperatura, lo que indica una perfección cristalina más en los geles de almidón envejecidos. En el almidón nativo, la
heterogénea que la de los cristales de almidón nativo. cristalinidad se debe a los componentes de amilopectina y al cristal
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ALMIDÓN/Análisis de Calidad 211
Tabla 9 Propiedades de textura de gel de almidones de maíz que difieren en contenido de amilosa
Pasta de almidón después del análisis RVA mantenido a 25C durante 24 h.
Fuente: Liu H, Ramsden L y Corke H (1999) Propiedades físicas y digestibilidad enzimática del almidón de maíz hidroxipropilado ae, wx y normal.
Polímeros de carbohidratos 40: 175182.
los dominios están construidos principalmente de cadenas A y la medición directa, el ahorro de tiempo y la viabilidad técnica
cadenas B externas de amilopectina. Los almidones nativos se del analizador de textura aumentan su atractivo entre los
pueden clasificar en tres grupos según su patrón de difracción tecnólogos de alimentos. El tema principal que requiere un
de rayos X. La cristalinidad tipo A se encuentra principalmente trabajo continuo es el de la correspondencia instrumental a
en almidones de cereales. La mayoría de los almidones de sensorial, es decir, si el perfil de análisis de textura es
tubérculos y raíces exhiben un patrón típico de rayos X de tipo adecuadamente predictivo de los rasgos sensoriales importantes
B y el tipo C es intermedio entre los tipos A y B, que se muestran para el consumidor.
en legumbres, yuca y algunas variedades de camote (Cuadro Se pueden emplear muchos métodos adicionales para
8 ) . El análisis de rayos X del almidón retrogradado ha detectar la retrogradación. Ningún método individual es capaz
demostrado que los geles envejecidos forman cristales de tipo de caracterizar completamente todos los eventos del proceso de
B independientemente del almidón nativo. Algunas investigaciones envejecimiento del almidón. DSC mide solo la transición de la
que utilizan difracción de rayos X de rango amplio y ángulo energía térmica en la fusión de los agregados de cristal, los
pequeño muestran que la formación de líneas cristalinas en la rayos X miden la presencia y las características de los cristales
pasta de almidón se debe principalmente a la agregación de de almidón retrograduados y el análisis de textura proporciona
amilopectina, mientras que la amilosa proporciona un efecto de parámetros de textura para el gel de almidón envejecido. Por lo
plantilla y la agregación de amilosa altamente ordenada no tanto, está claro que es necesario un enfoque de técnicas
posee necesariamente una naturaleza cristalina sino que acelera la analíticas
múltiples
reasociación para la detección anticipada del
de amilopectina.
Recientemente, el análisis de rayos X ha revelado más comportamiento de retrogradación. Por ejemplo, un estudio del
información sobre el envejecimiento del pan. La agregación de envejecimiento del pan con múltiples técnicas, DSC, FTIR y
polímeros de almidón que formaron cristales en el pan añejo se NIR, condujo a una mayor comprensión del proceso de lo que
mostró a partir del análisis de rayos X; sin embargo, las técnicas sería posible con cada técnica individual utilizada por separado.
de RMN y FTIR son mejores para detectar diferencias menores
de agregación de polímeros de almidón que el análisis de rayos
X. Ver también: Fideos: Fideos con almidón. Almidón: usos del
almidón nativo; Química; Modificación; Síntesis.
Métodos reológicos La medición de los parámetros de pegado,
el análisis de las propiedades texturales de la pasta de almidón
utilizando un analizador de textura y las técnicas dinámicas de Otras lecturas
deformación pequeña, la reometría oscilatoria, se pueden Collado LS y Corke H (2003) Propiedades y funcionalidades
aplicar al comportamiento del almidón. El comportamiento del almidón. En: Kaletunc G y Breslauer KJ (eds.)
pegajoso del almidón indica la tendencia de la retrogradación Caracterización de Cereales y Harinas, pp. 473506.
del almidón. En un perfil típico de pasta, la magnitud del Nueva York: Marcel Dekker.
retroceso refleja la tendencia de la asociación principalmente Daniel JR y Whistler RL (1985) Cambios principales en el
de polímero de amilosa en una pasta de almidón. Se han almidón durante el procesamiento de alimentos. En:
realizado varias investigaciones para estudiar las propiedades Richardson TR y Finley JW (eds.) Cambios químicos en
de los panes envejecidos usando viscosimetría y se ha los
a limentos durante el procesamiento, págs. 305326.
Westport, CT: AVI Publishing Co.
observado una tendencia a disminuir la viscosidad máxima
Eliasson AC (2003) Utilización de las propiedades térmicas
cuando el pan se añeja. Recientemente existe un interés
para comprender los procesos de cocción y salazón. En:
creciente, especialmente en la industria, en el uso de
Kaletunc G y Breslauer KJ (eds.) Characterization of
analizadores de textura que pueden medir directa y rápidamente Cereals and Flours, pp. 65115. Nueva York: Marcel Dekker.
las propiedades de la textura tales como dureza, pegajosidad, Fredriksson H, Silverio J, Andersson R, Eliasson AC y Aman
cohesión, adhesividad, fracturabilidad de la pasta de almidón P (1998) La influencia de las características de amilosa y
(Tabla 9). Fiabilidad y precisión a largo plazo, amilopectina en la gelatinización y
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212 ALMIDÓN/Química
propiedades de retrogradación de diferentes almidones.
Polímeros de carbohidratos 35: 119134.
Química
Gonera A y Cornillon P (2002) Gelatinización de sistemas de FL Stoddard, Universidad de Wolverhampton,
almidón/goma/azúcar estudiados mediante DSC, NMR y CSLM. Wolverhampton, Reino Unido
Almidón/Starke 54: 508516.
ª 2004, Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
Gunaratne A y Hoover R (2002) Efecto del tratamiento de calor y
humedad sobre la estructura y las propiedades fisicoquímicas
de los almidones de tubérculos y raíces. Polímeros de Introducción
carbohidratos 49: 425437.
Hoover R, Vasanthan T, Senanayake NJ y Martin AM (1994) Los El almidón es la principal reserva de energía de las plantas superiores.
efectos del tratamiento de desengrasado y calorhumedad en Esto lo convierte en una importante fuente de energía en la dieta de
la retrogradación de geles de almidón de trigo, avena, patata y los seres humanos y muchos otros animales, incluidos los animales
lenteja. Investigación de carbohidratos 261: 1324. criados para su carne y leche, así como animales dañinos que
consumen granos almacenados. El almidón comprende el 70 % de la
Jane J, Kasemsuwan T, Leas S, Zobel HF y Robyt JF (1994) materia seca del endospermo de un grano de cereal maduro y el 16 %
Antología de la morfología de los gránulos de almidón por de la materia fresca de un tubérculo maduro de patata.
microscopio electrónico de barrido. Almidón/Starke 46: 121.
Karim AA, Norziah MH y Seow CC (2000) Métodos para el estudio
El almidón puede definirse vagamente como un polímero de
de la retrogradación del almidón. Química de los alimentos 71:
936. glucosa que se distingue de otros glucanos por una serie de
características clave.
Liu H, Ramsden L y Corke H (1999) Propiedades físicas y
digestibilidad enzimática del almidón de maíz hidroxipropilado En primer lugar, tiene enlaces a, a diferencia de la celulosa y otros
ae, wx y normal. Polímeros de carbohidratos 40: 175182. glucanos con enlaces b. La mayoría de estos enlaces son a1,4
(también escritos como a(1 ! 4)), lo que da lugar a cadenas de
Pérez EE, Breene WM y Bahnassey YA (1998) diferentes longitudes, y las cadenas están unidas por enlaces a1,6.
Perfiles de gelatinización de almidones nativos de yuca, sagu Estos puntos de ramificación ocurren de manera altamente ordenada,
y arrurruz medidos con diferentes métodos térmicos y
lo que lleva a la formación de doble hélice y un tipo de cristalinidad, lo
mecánicos. Almidón/Starke 50: 1416.
que minimiza la capacidad de retención de agua. Esta característica
Phillips DL, Xing J, Liu H, Pan DH y Corke H (1999)
contrasta significativamente con el glucógeno, un glucano de enlace
Uso potencial de la espectroscopia Raman para la
mixto a(1!4), (1!6) que se encuentra en animales y bacterias. El pedido
determinación del contenido de amilosa en el almidón de maíz.
de glucógeno es muy limitado, por lo que contiene mucha más agua
Química de cereales 76: 821823.
Planchot V, Gerard C, Bertoft E y Colonna P (2001) Un enfoque que una masa equivalente de almidón. Por lo tanto, no es un almacén
para el análisis estructural de gránulos utilizando almidones de energía tan eficiente cuando la disponibilidad de agua es limitada,
genéticamente modificados. En: Barsby TL, Donald AM y como en una semilla seca y latente.
Frazier PJ (eds.) Advances in Structure and Function, págs.
104128. Reino Unido: The Royal Society of Chemistry. El almidón se deposita en gránulos de entre 1 y 100 mm de
Praznik W, Huber A, Watzinger S y Beck RHF (1994) diámetro dentro de orgánulos delimitados por membranas. En las
Características moleculares de los almidones altos en amilosa. partes activamente fotosintéticas de la planta, estos órganos son los
Almidón/Starke 46: 8894.
cloroplastos, y en los órganos de almacenamiento, son los cloroplastos
Silverio J, Fredriksson H, Andersson R, Eliasson AC y Aman P
modificados llamados amiloplastos. La estructura de los gránulos tiene
(2000) El efecto del ciclo de temperatura en la retrogradación una serie de características que son consistentes entre las especies,
de amilopectina de almidones con diferente distribución de
mientras que el tamaño, la morfología y la composición de los gránulos
longitud de cadena unitaria de amilopectina. Carbohy drate
varían ampliamente entre las especies. Estos aspectos, así como la
Polymers 42: 175184.
Tester RF y Morrison WR (1990) Hinchazón y gelatinización de los composición del almidón, afectan las propiedades de procesamiento
almidones de cereales 1. Efectos de la amilopectina, la amilosa del almidón.
y los lípidos. Química de cereales 67: 551557.
Yu L y Christie G (2001) Medición de las transiciones térmicas del
almidón mediante calorimetría diferencial de barrido. Polímeros El monómero y los enlaces
de carbohidratos 46: 179184. El bloque de construcción del almidón es la Dglucosa, en su
Zobel, HF (1988) Moléculas a gránulos: una revisión completa del conformación de anillo de piranosa hexagonal (Figura 1). El carbono
almidón. Almidón/Sta˜rke 40: 4450.
1 de este anillo es un extremo «reductor», aldehídico, muy reactivo.
Más comúnmente, durante la formación de polímeros en una planta,
se une al carbono 4 de otro residuo de glucopiranosa (Figura 2).
Sitio web relevante
Cuando los monómeros son aDglucopiranosa, el polímero resultante
http://www.almidón.dk Sitio web del Instituto Internacional del es una cadena de almidón, y cuando son bDglucopiranosa, es una
Almidón, Dinamarca, con enlaces útiles a otros sitios relacionados cadena de celulosa.
con el almidón.