UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE

MORELOS
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS E
INGENIERÍA

ACTIVIDAD 4. ECO ESCALA

INGENIERÍA DE PROCESOS

DOCENTE: FLORES VELÁZQUEZ ROBERTO

INTEGRANTES
CASTAÑEDA QUEVEDO ALEJANDRO 100%
GUADARRAMA NIEVES PEDRO 100%
RODRIGUEZ ARROYO ESTEBAN 100%
ORLANDO
SANTOS PÉREZ JOSHUA 100%

FECHA DE ENTREGA: 24/02/2022

Parámetros de la eco-escala
Parámetro Penalización
1. Rendimiento [ 100−ε ] / 2
2. Precio de los componentes de la reacción para 10 mmol del producto final
Barato (< USD 10) 0
Caro (> USD 100 y < USD 50) 3
Muy caro (> USD 50) 5
3. Seguridad
N (peligroso para el medio ambiente) 5
T (tóxico) 5
F (altamente inflamable) 5
E (explosivo) 10
F+ (extremadamente inflamable) 10
T+ (extremadamente tóxico) 10
4. Manipulación
Manipulación convencional 0
Instrumentos para la adición de reactivos b 1
Técnicas no convencionales de activación c 2
Equipos de presión (> 1 atm) d 3
Material de vidrio especial 1
Atmósfera inerte 1
5. Temperatura/tiempo
Temperatura ambiente < 1 h 0
< 24 h 1
Calefacción < 1 h 2
>1h 3
Enfriamiento a 0 °C 4
<0 ° C 5
6. Procesado y purificación
Ninguno 0
Enfriamiento a temperatura ambiente 0
Adición de disolventes 0
Filtración 0
Eliminación de disolventes (punto de ebullición < 150 °C) 0
Eliminación de disolventes (punto de ebullición > 150 °C) 2
Extracción en fase sólida 2
Destilación 2
Sublimación 3
Extracción líquido-líquido 3
  Primer proceso
Síntesis de benzoxazoles a través de una oxidación mediada por plata:

Se ha desarrollado un método basado en carbonato de plata para sintetizar

benzoxazoles a partir de iminas. La reacción es extremadamente suave, tolera
varios heterociclos y grupos funcionales y proporciona benzoxazoles altamente
funcionalizados con rendimientos moderados a buenos. La reacción se desarrolla
en una variedad de solventes y condiciones atmosféricas, lo que demuestra la
robustez de este método de oxidación y su capacidad para proporcionar un
método alternativo para la fácil preparación y aislamiento de estos compuestos
bioactivos.

Evaluación de la eco-escala

Parámetro Penalización
1. Rendimiento: 95% 2.5

Parámetro Penalización
2. Precio de los componentes de la reacción para 10 mmol del producto final
Carbonato de plata 0
Carbonato de potasio 0

Parámetro Penalización
3. Seguridad
Carbonato de plata 5+5=10
Carbonato de potasio 5
Benzoxazoles 0
 Parámetro Penalización
4. Manipulación
Manipulación convencional 0
Material de vidrio especial 1

Parámetro Penalización
5. Temperatura/tiempo
Alícuota < 1 h 0
Oxidación de DMF < 24 h 1
Producción de benzoxazoles 3

Parámetro Penalización
6. Procesado y purificación
Adición de disolventes 0
Filtración simple 0
Filtro fritado grueso 2
Filtro fritado fino 0
Filtro Buchner 0

Valor final de la eco-escala:

Eco−escala=100−∑ puntosde penalización

100−24.5=75.5
Puntos de penalización: 24.5
Eco escala:75.5
Síntesis excelente

 Resumen de las evaluaciones de los distintos parámetros:

Primer parámetro:
Este procedimiento fue altamente tolerante a una amplia variedad de grupos funcionales
y los rendimientos variaron de modestos a muy buenos (23–95 %). Tras realizar varias
pruebas con diferentes compuestos se llegó a la reacción buscada. La síntesis de
benzoxazoles sustituidos a partir de las iminas correspondientes utilizando Ag 2CO3
confirmó que los productos tenían una pureza del 95 % mediante una resonancia
magnética nuclear (RMN) durante una hora.

Segundo parámetro:
Las reacciones se realizaron en una escala de 2 mmol y el producto se aisló usando solo
una serie de filtraciones para eliminar las sales no deseadas.
Una vez comprobada su funcionalidad, se decidió usar Ag 2CO3 para la reacción, debido a
que es la sal de plata más económica del mercado. También se descubrió que al cambiar al
K2CO3 en lugar del Li2CO3 proporcionó una conversión más completa del producto, además
de ser menos costoso.
En una escala de 2.0 mmol, 1 eq. de imina (2.0 mmol), 1 eq. de Ag 2CO3 (0.55 g 2.0 mmol), y
2 eq. de K2CO3 (0.55 g 4.0 mmol) se colocaron en un matraz de fondo redondo equipado
con una barra de agitación como medio de reacción para la síntesis de benzoxazoles.
(La imina no se considera en un balance de materia ya que es considerada como el medio
de reacción, donde colocarán el resto de los reactivos).

 Se realiza un balance de energía con los datos proporcionados de la reacción

química.

Se considera una equivalencia en los reactivos:

Reactivo A (Ag2CO3):
2.0 mmol de Ag2 CO 3=0.55 g ≈ 550 mg

Reactivo B (K2CO3):
( 2 ) 4.0 mmol de K 2 CO3=1.1 g ≈ 1100 mg

Se considera las equivalencias de 1 eq. y 2 eq. respectivamente para 10 mmol de

benzoxazoles sustituidos se necesitan:
Reactivo A (Ag2CO3):

( 550 mg Ag2 CO 3 ) ( 10 mmol )

=2750mg ≈ 2.750 g
2 mmol producto
Reactivo B (K2CO3):

( 1100 mg K 2 CO3 ) ( 10 mmol )

=5500 mg≈ 5.500 g
2mmol producto
Precios de los reactivos para la obtención de 10 mmol de benzoxazoles sustituidos:
25 g de Ag2 CO 3=$ 190

500 g de K 2 CO 3=$ 94

Precio para 2.750 g de carbonato de plata:

( 2.750 g )( $ 86 )
=$ 9.46
25 g
Precio para 5.500 g de carbonato de potasio:
( 5.500 g )( $ 94 )
=$ 1.034
500 g
Tercer parámetro:
Carbonato de plata:

Se considera nocivo para el medio ambiente sección 4.1 y como toxicidad específica en
diversos órganos de acuerdo con la sección 3.8 de la clase y categoría de peligro.
Carbonato de potasio:
Se considera como toxicidad específica en diversos órganos de acuerdo con la sección 3.8
de la clase y categoría de peligro.
Benzoxazoles:

Se considera como toxicidad específica en diversos órganos de acuerdo con la sección 3.8,
también se considera inflamable, sin embargo no de alto riesgo de acuerdo con la clase y
categoría de peligro

Cuarto parámetro:
El procedimiento se realizo en mayor medida con material de laboratorio, los distintos
matraces utilizados en las distintas reacciones indica el uso de cristalería variada, se tomó
en cuenta que la mayor parte del proceso se llevó a cabo al aire libre. Se utilizó resonancia
magnética nuclear utilizando CDCl3 como disolvente, que tiene una temperatura de
ebullición menor a los 150 °C. Para la filtración se utilizaron diversos métodos, se
considera un evaporador rotatorio, filtro Buchner entre otros. Se concluye que este
método proporciona una alternativa excepcionalmente suave para la preparación de
benzoxazoles sustituidos.

Quinto parámetro:
Fue requerida una adición de calor de 4 H, debido a que el producto se formaba a partir
de el acoplamiento catalizador por 2-aminofenoles, se produjeron varios aril benzoxazoles
sustituidos, utilizando únicamente 1 atm de oxígeno y carbón activado en lugar de óxidos
metálicos.
Se necesitaba un procedimiento más suave para obtener el producto deseado, buscando
una oxidación óptima y sin el use de cromatografía, se sometió a reflujo una solución de
DMF que contenía 2 equivalente de carbonato de plata y carbonato de litio durante 24 H.

Sexto parámetro:
Se establece que todas las reacciones se llevan a cabo al aire libre a no ser que se indique
lo contrario. Durante el proceso de las reacciones se menciona que se usaron disolventes
sin purificar y se excluyó la humedad atmosférica. Los productos obtenidos se aislaron
mediante procesos de filtración simple sin la necesidad de cromatografías.
Se reconocen dos reacciones de los medios para la obtención del producto final, la síntesis
de imina y la preparación general de benzoxazoles medida por plata. Para el primero se
emplea un evaporador rotatorio a presión reducida donde la solución se filtra para la
eliminación de sólidos. Se confirmo que todos los productos tenían una pureza máxima
del 95% mediante una resonancia magnética nuclear (RMN), sin usar purificación
adicional. Para el segundo proceso una vez obtenido el producto (mezcla cruda), se filtra
usando un filtro fritado grueso para eliminar los sólidos, la reacción se lava con 5-10 mL de
acetonitrilo y se vuelve a filtrar usando el mismo filtro para lavar los sólidos capturados.
Estas capas de acetonitrilo se filtran por segunda vez usando un filtro fritado fino. Se
capturan los sólidos usando un filtro Buchner, los sólidos capturados se lavan dos veces
más usando agua desmineralizada, y el secado del sólido aislado proporciona el
compuesto final.
  Segundo proceso
Los benzoxales son un grupo de compuestos heterocíclicos importantes que se
encuentran en un gran número de productos naturales o que se pueden obtener
mediante síntesis y a los cuales se les han atribuido diferentes aplicaciones, como el tipo
biológico, por lo que algunos son agentes antibacterianos, anticonvulsivos,
antinflamatorios, antitumorales, antihistamínicos, herbicidas, etc.
La síntesis de 2-(2-aminofenil) benzoxazoles ha sido de considerable interés debido a que
estos compuestos han presentados múltiples aplicaciones en la química medicinal.
Con la finalidad de aprovechar el gran potencial químico del anhidrido isatoico en la
formación de compuestos heterocíclicos, debido a la reactividad del grupo carbonilo del
éster hacia ataques nucleofílicos con pérdida de CO2, llevamos a cabo la preparación de 2-
(2-aminofenil) benzoxazoles siguiendo una metodología previamente descrita, la cual
consiste en hacer reaccionar los anhidridos isatoicos con 2-aminofenoles en presencia de
ZnCl2 como catalizador a reflujo de xileno.
Metodología general:
En un matraz balón de 50 mL se colocó baja atmosfera de nitrógeno a 1mmol de anhidrido
isatoico y 10 mL de xileno, la mezcla de reacción se agito durante 10 min, posteriormente
se añadió 1.2 mmol de amino fenol correspondiente y 0.3 mL de una solución de ZnCl 2 en
éter 0.1M (0.03 mmol), la reacción se calentó a reflujo durante 20 h.
Después de este tiempo, el disolvente se evaporo a sequedad utilizando la línea de vacío,
posteriormente se disolvió con la cantidad necesaria de AcOEt, el compuesto se extrajo
con 2 porciones de 25 mL de solución de NaCl al 10% y se secó con Na 2SO4 anhidro.
El compuesto se purifico mediante cromatografía en columna, y se efluyo con hexano-
AcOEt, se recolectaron facciones de 20 mL que posteriormente fueron cromato grafiadas
mediante TLC para determinar en qué fracciones se encontraba el compuesto puro, las
fracciones se unieron y se evaporaron.
Evaluación de la eco-escala

Parámetro Penalización
1. Rendimiento: 95% 22

Parámetro Penalización
2. Precio de los componentes de la reacción para 10 mmol del producto final
2.914g de anhidrido isatoico 0
2.215g de 2-aminofenol 0

Parámetro Penalización
3. Seguridad
Anhidrido isatoico (T) 5
2-aminofenol (T) 20
Xileno (F, T) 10
Cloruro de Zinc (T, N) 10

Parámetro Penalización
4. Manipulación
Material de vidrio común y agitación mecánica ordinaria 0
(Manipulación convencional)

Parámetro Penalización
5. Temperatura/tiempo
Calefacción > 1 h 3

Parámetro Penalización
6. Procesado y purificación
Enfriamiento a temperatura ambiente 0
Separación cromatográfica 10

La penalización total es de: 58

Eco escala: 100 - 58= 42
Entonces se concluye que la síntesis se considera inadecuada.

 Resumen de las evaluaciones de los distintos parámetros:

Primer parámetro:
Siguiendo la metodología general se colocaron 542mg (3.3mmol) de anhidrido isatoico y
412 mg (3.8mmol) de o-amino fenol, se obtuvieron 391 mg del compuesto con un
rendimiento de reacción de 56%.

Segundo parámetro:
Precio por componente
Siguiendo la metodología general se colocaron 542mg (3.3mmol) de anhidrido isatoico y
412 mg (3.8mmol) de o-amino fenol, se obtuvieron 391 mg (1.86mmol) del compuesto
con un rendimiento de reacción de 56%
542 mg=3.3 mmol anhidrido isatoico
412 mg=3.8 mmol o−aminofenol
rendimiento del56 % 391 mg=1.86 mmol2−(2−aminofenil)benzoxazoles
Para 10 mmol de 2-(2-aminofenil) benzoxazoles se necesitan:
391 mg∗10 mmol
m 3= =2102.15 mg
1.86 mmol
Para el anhidrido isatoico:
542mg∗10 mmol
m 2= =2913.98 mg=2.914 g
1.86 mmol
Para él o-amino fenol:
412 mg∗10 mmol
m 1= =2215 mg=2.215 g
1.86 mmol

Precios de los reactivos para producir 10mmol de 2-(2-aminofenil) benzoxazoles

100 g de anhidrido isatoico=$ 1256
250 g de o−aminofenol=$ 891
Precio para 2.914g de anhidrido isatoico:
2.914 g∗$ 1256
$= =$ 36.6
100 g
Precio para 2.215g de o-amino fenol:
2.215 g∗$ 891
$= =$ 7.89
250 g
Tercer parámetro:

Sustancias químicas identificadas y fichas de seguridad

Anhidrido isatoico

2-aminofenol
Xileno

Cloruro de zinc
Conclusión comparativa de ambos procesos:
Se ha desarrollado un método basado en carbonato de plata para sintetizar benzoxazoles
a partir de iminas, el cual es más suave, teniendo un menor impacto ambiental, así mismo
es un poco tardado pero se compensa reduciendo costos de algunas materias primas o en
su caso eliminando algunas, teniendo en cuenta todo lo anterior analizado, es mejor para
la industria y el medio ambiente la realización de Síntesis de benzoxazoles a través de una
oxidación mediada por plata.