FACULTAD DE QUÍMICA

LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINÉTICA.

IRMA SUSANA ROJAS TOMÉ

PROGRAMAS ACADÉMICOS.

QUÍMICA, QUÍMICA DE ALIMENTOS, QUÍMICA FARMACÉUTICO

BIOLÓGICA, INGENIERÍA QUÍMICA, INGENIERÍA QUÍMICA METALÚRGICA

PRÁCTICA:

Cinética química. Estudio de la cinética de oxidación de la vitamina C con

ferricianuro de potasio: determinación de la ley experimental de rapidez.

INFORME 7.

“LEY DE RAPIDEZ”.

Linas Zuñiga Alicia Belinda

INSTRUCCIONES Y LINEAMIENTOS DE EVALUACIÓN.

a. La información que se solicita a continuación se basa en los resultados que se encuentran en la hoja de Excel con
los datos cinéticos de la reacción de oxidación de vitamina C con ferricianuro de potasio, obtenidos a diferentes
concentraciones iniciales de reactivos y a temperatura constante. Para completar el informe de la práctica, sigue las
indicaciones que se proporcionan en letras de color ROSA.

b. Todas las respuestas, incluyendo los cálculos, deben estar escritas en COLOR AZUL.

c. Los cálculos deben incluir el análisis de unidades.

d. Para el caso de los parámetros que no tengan unidades, se deberá anotar al lado del valor la palabra
“ADIMENSIONAL”.

e. La tarea se entrega por equipo en la plataforma de Classroom. Sólo un integrante del equipo adjunta un documento
en WORD y PDF y todos los integrantes del equipo que participaron marcan el trabajo como "TAREA
COMPLETADA".

PRÁCTICA 7

Cinética química. Estudio de la cinética de oxidación de la vitamina C con ferricianuro de potasio:

determinación de la ley experimental de rapidez.
PROBLEMA

Determinar la ley experimental de rapidez de la reacción de oxidación de vitamina C con ferricianuro de potasio, mediante la
utilización del método experimental de aislamiento de Ostwald y la aplicación del método integral para el análisis matemático
de los datos cinéticos.

OBJETIVO GENERAL

Establecer una ley de rapidez a partir de datos cinéticos experimentales de absorbencia y tiempo a temperatura constante,
para determinar cómo afecta la concentración de los reactivos a la rapidez de un sistema reaccionante y aplicar el modelo
matemático para estimar su comportamiento a diferentes condiciones de concentración y de tiempo.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

1. Preparar mezclas de reacción considerando el método de aislamiento de Ostwald, utilizando concentraciones

iniciales de reactivos diferentes, pero siempre manteniendo como reactivo aislado (limitante) al ferricianuro de
potasio, para determinar el valor del orden con respecto a este reactivo.
2. Obtener los datos cinéticos (absorbencia de ferricianuro a diferentes tiempos) para cada una de las mezclas de
reacción, para dar seguimiento al cambio de concentración de ferricianuro de potasio, necesario para evaluar el
orden con respecto a este reactivo.
3. Aplicar la ley de Lambert-Beer para transformar los valores de absorbencia de ferricianuro de potasio a
concentración, para obtener los datos requeridos para realizar su análisis matemático a través del método integral.
4. Aplicar el método integral para analizar los datos cinéticos (concentración y tiempo), a través de la construcción de
las gráficas correspondientes a las ecuaciones integradas de rapidez de orden cero, uno y dos, y obtener el orden
con respecto al ferricianuro de potasio y la constante de pseudoorden para cada mezcla de reacción.
5. Construir una gráfica logarítmica de Kps en función del logaritmo de la concentración inicial de vitamina C, para
obtener el orden de reacción con respecto a la vitamina C y el valor de la constante de rapidez.
6. Plantear la ley diferencial de rapidez de la reacción, a partir de los resultados obtenidos, para explicar la forma en
que la concentración de los reactivos afecta la rapidez de oxidación de vitamina C.
7. Plantear la ley integrada de rapidez de la reacción, a partir de los resultados obtenidos, para explicar la forma en que
la concentración de los reactivos cambia con el tiempo.
8. Aplicar la ley de rapidez establecida, tanto en su forma diferencial como integrada, en la resolución de diferentes
problemas, para ejemplificar su utilidad.

RESULTADOS

DETERMINACIÓN DE LA LEY DE RAPIDEZ DE LA REACCIÓN DE

OXIDACIÓN DE VITAMINA C CON FERRICIANURO DE POTASIO
 Tabla 1. CURVA DE CALIBRACIÓN DE FERRICIANURO DE POTASIO (a 418 nm)

MEZCLA C (M) A

1 0.0001 0.102

2 0.0002 0.204

3 0.0003 0.31

4 0.0004 0.406

5 0.0005 0.489

6 0.0006 0.609

Gráfica 1. CURVA DE CALIBRACIÓN DE FERRICIANURO DE POTASIO (a 418 nm)

Tabla 2. CORRIDA 2

CORRIDA 2

ORDEN CERO ORDEN UNO ORDEN DOS

 A tiempo(min) C(M) tiempo(min) ln C tiempo(min) 1/C(M^-1)

0.752 0.75 0.0008 0.75 -7.1950 0.75 1332.7981

0.599 2 0.0006 2 -7.4241 2 1675.9213

0.442 4 0.0004 4 -7.7309 4 2277.6126

0.336 6 0.0003 6 -8.0085 6 3006.3387

0.262 8 0.0003 8 -8.2613 8 3870.9677

0.208 10 0.0002 10 -8.4968 10 4899.1638

0.168 12 0.0002 12 -8.7159 12 6099.2039

0.134 14 0.0001 14 -8.9494 14 7703.0162

0.109 16 0.0001 16 -9.1642 16 9549.3768

0.089 18 0.0001 18 -9.3771 18 11814.9466

0.073 20 0.0001 20 -9.5876 20 14582.7233

0.070 22 0.0001 22 -9.6325 22 15252.6799

0.049 24 0.0000 24 -10.0205 24 22483.0700

Gráfica 2.1. CORRIDA 2, ORDEN 0

Gráfica 2.2. CORRIDA 2, ORDEN 1

Gráfica 2.3. CORRIDA 2, ORDEN 2

 Tabla 3. CORRIDA 3

CORRIDA 3

ORDEN CERO ORDEN UNO ORDEN DOS

A tiempo(min) C(M) tiempo(min) ln C tiempo(min) 1/C(M^-1)

0.830 0.42 0.0008 0.42 -7.0958 0.42 1206.8777

0.631 2 0.0006 2 -7.3717 2 1590.3684

0.485 4 0.0005 4 -7.6372 4 2073.8335

0.382 6 0.0004 6 -7.8785 6 2640.0191

0.306 8 0.0003 8 -8.1035 8 3306.0046

0.250 10 0.0002 10 -8.3091 10 4060.8309

0.205 12 0.0002 12 -8.5118 12 4973.2861

0.170 14 0.0002 14 -8.7039 14 6026.5021

0.142 16 0.0001 16 -8.8896 16 7255.7733

0.118 18 0.0001 18 -9.0817 18 8793.1491

0.101 20 0.0001 20 -9.2443 20 10345.9022

0.085 22 0.0001 22 -9.4261 22 12408.1226

0.073 24 0.0001 24 I’m -9.5880 24 14589.1314

Gráfica 3.1. CORRIDA 3, ORDEN 0

Gráfica 3.2. CORRIDA 3, ORDEN 1

Gráfica 3.2. CORRIDA 3, ORDEN 2

 Tabla 4. CORRIDA 4

CORRIDA 4

ORDEN CERO ORDEN UNO ORDEN DOS

A tiempo(min) C(M) tiempo(min) ln C tiempo(min) 1/C(M^-1)

0.548 0.5 0.0005 0.5 -7.5139 0.5 1833.3425

0.480 2 0.0005 2 -7.6476 2 2095.6509

0.398 4 0.0004 4 -7.8370 4 2532.6112

0.334 6 0.0003 6 -8.0146 6 3024.8732

0.287 8 0.0003 8 -8.1686 8 3528.5365

0.247 10 0.0002 10 -8.3214 10 4111.1157

0.216 12 0.0002 12 -8.4584 12 4714.3466

0.189 14 0.0002 14 -8.5951 14 5405.1121

0.168 16 0.0002 16 -8.7161 16 6100.3246

0.148 18 0.0001 18 -8.8468 18 6951.9090

0.131 20 0.0001 20 -8.9731 20 7887.8593

0.117 22 0.0001 22 -9.0906 22 8871.4706

0.106 24 0.0001 24 -9.1937 24 9835.0943

Gráfica 4.1. CORRIDA 4, ORDEN 0

Gráfica 4.2. CORRIDA 4, ORDEN 1

 Gráfica 4.3. CORRIDA 4, ORDEN 2

Tabla 5. CORRIDA 5

CORRIDA 5

ORDEN CERO ORDEN UNO ORDEN DOS

A tiempo(min) C(M) tiempo(min) ln C tiempo(min) 1/C(M^-1)

0.457 0.33 0.0005 0.33 -7.6972 0.33 2202.0783

0.400 2 0.0004 2 -7.8319 2 2519.6054

0.355 4 0.0004 4 -7.9527 4 2843.2772

0.325 6 0.0003 6 -8.0422 6 3109.5848

0.295 8 0.0003 8 -8.1406 8 3430.9335

0.260 10 0.0003 10 -8.2691 10 3901.2926

0.230 12 0.0002 12 -8.3941 12 4420.7723

0.200 14 0.0002 14 -8.5370 14 5099.8464

0.180 16 0.0002 16 -8.6450 16 5681.6885

0.170 18 0.0002 18 -8.7037 18 6025.4083

0.160 20 0.0002 20 -8.7661 20 6413.3934

0.140 22 0.0001 22 -8.9040 22 7361.4191

0.130 24 0.0001 24 -8.9808 24 7948.9226

Gráfica 5.1. CORRIDA 5, ORDEN 0

Gráfica 5.2. CORRIDA 5, ORDEN 1

Gráfica 5.3. CORRIDA 5, ORDEN 2

 Tabla 6. ORDEN VITAMINA C

corrida H2A inicial (M) kps( anotar las unidades que correspondan) log H2A log kps

1 0.0010 0.1347 -3.0000 -0.8706

9 0.0009 0.1161 -3.0458 -0.9352

3 0.0008 0.1029 -3.0969 -0.9876

4 0.0005 0.0711 -3.3010 -1.1481

5 0.0004 0.0541 -3.3979 -1.2668

1/minutos = unidades de Kps

Gráfica 6. ORDEN C

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

El propósito de este trabajo práctico fue determinar la ecuación de rapidez de la reacción de oxidación de vitamina C con
ferricianuro de potasio. Para ello se diseñó un experimento de acuerdo al método de aislamiento de Ostwald, preparando
cuatro mezclas de reacción, cada una con concentraciones iniciales de reactivos distintas, pero siempre manteniendo el
ferricianuro de potasio como reactivo limitante o aislado. Esto permitió determinar, en primer lugar, el orden con respecto al
ferricianuro (β), es decir, el efecto de su concentración sobre la rapidez de la reacción, pues al ser el reactivo limitante, su
concentración varió con el tiempo, mientras que la de la vitamina C (el reactivo desbordado), se mantuvo constante. Cabe
mencionar que otras variables que pudieron afectar la rapidez de la reacción, tales como temperatura, pH y fuerza iónica, se
mantuvieron constantes durante el experimento.

Para determinar el orden con respecto al ferricianuro, para cada mezcla de reacción se obtuvieron datos cinéticos, que en
este caso fueron de tiempo y concentración. Los datos de absorbencia se registraron a 418 nm, la cual corresponde a la
longitud de onda de máxima absorción del ferricianuro de potasio (Chakrabarti y Roberts, 2008). Posteriormente, los datos
de absorbancia se transformaron a concentración aplicando la ley de Lambert-Beer: 𝐴 = ε𝑏𝐶, siendo A la absorbencia de la
muestra, C la concentración, ε el coeficiente de absortividad molar y b el diámetro de la celda en que se coloca la muestra.
Para obtener el valor de ε b, que se utilizaría como factor de conversión de absorbencia a concentración, se construyó una
gráfica de los mililitros de FC, HNO3 y el volumen final de H2O con el que se aforó (curva patrón). La pendiente de esta
gráfica correspondió al valor de ε b, siendo en este caso de factor de conversión y cuyas unidades son 𝐿/𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑚. Es
importante señalar que esta curva patrón resultó una muy buena línea recta, pues el coeficiente de correlación obtenido del
análisis de regresión lineal resultó de absorbancia vs concentración .
Los datos de concentración y tiempo se analizaron aplicando el método integral, para lo cual se construyeron, para cada
−1
mezcla de reacción, las gráficas correspondientes a las ecuaciones integradas de rapidez de orden cero ((Axb)/𝑀 ), orden
−1
uno (ln(C(M))) y orden dos (1/C(𝑀 )). El análisis de regresión lineal de las tres gráficas de cada una de las corridas indicó
que el orden con respecto al ferricianuro de potasio (β) es Orden respecto a la H2A y FC, pues las gráficas
correspondientes a este orden fueron las que mostraron los mejores coeficientes de determinación (r2). Este resultado es
congruente con la información que se encuentra en la literatura, pues algunos investigadores han descrito que para esta
reacción el orden con respecto al ferricianuro de potasio es 1 (Jattinagoudar et al., 2013; Tonomura et al., 1978).
Una vez determinado el valor de β, a partir de cada una de las gráficas de orden total de la reacción se obtuvieron los
valores de constante de pseudoorden (Kps). Estas constantes tienen un valor diferente para cada corrida porque dependen
de la concentración inicial de vitamina C, de acuerdo a la ecuación Kps = K(H2A)0a.

Posteriormente, para determinar el orden con respecto a la vitamina C (α), se graficaron los logaritmos de los valores
obtenidos de Kps, en función de los logaritmos de las concentraciones iniciales de vitamina. De esta manera, se obtuvo la
siguiente ecuación: y = 0.9389x + 1.933. A partir de la pendiente de esta gráfica, se pudo concluir que el valor de α es
0.9921, el cual es muy cercano a 1. El valor de la constante de rapidez se obtuvo a partir de la ordenada de la misma gráfica
1.933
(10ord), resultando ser 10 .
Con base en el análisis anterior se puede escribir la ecuación diferencial de rapidez de la reacción como sigue:
r=101.9733(H2A)(FC), a una temperatura de 393.15K.
La ecuación diferencial indica que la reacción es de orden total 1 y, por lo tanto, ahora se le puede asociar también la
ecuación de orden 2 en su forma integrada, es decir: 1/Ct=1/Co+Kt.

Cabe señalar que aunque esta ecuación es congruente con la descrita en la literatura (Jattinagoudar et al., 2013; Tonomura
et al., 1978), para poder establecer una ley de rapidez de manera confiable, sería necesario realizar una mayor cantidad de
experimentos, controlando todas las fuentes de errores determinados y tratando de disminuir los errores indeterminados.
A continuación se presentan algunos ejemplos de la utilidad que puede tener el conocimiento de la ley de rapidez de una
reacción.
Aplicaciones de la ley de rapidez que se determinó para reacción en estudio (en todos los casos considera que el
orden con respecto a cada uno de los reactivos es 1):

1. Calcular la rapidez de reacción cuando la concentración de cada uno de los reactivos es de 0.1 M.
r=0.9406 M/min

r=101.9733(H2A)(FC)
r=101.9733(0.1)(0.1)=0.9406 M/min

2. Calcular la concentración de reactivos que se tiene que utilizar para que la rapidez de la reacción sea de 1 x10—5
M min–1.
0. 0003𝑀

r=K(H2A)(FC)

1x10-5 (m/min) = 101.9733(x)(x)

−5
1𝑥10
(x) = 1.9733 = 0. 0003𝑀
10

3. Calcular el tiempo necesario para que la concentración de ferricianuro de potasio sea de 1 x10—5 M,
considerando que la concentración inicial de cada reactivo sea 1 x10—3 M.
t=3703.59 min

Kps= (0.0003)(K)=0.03741
1/Ct =1/Co + Kps(t)

t= (1/Ct - 1/Co)/Kps
−5 −3
(1/1𝑥10 −1/1𝑥10 )
t= 0.03741

t= 3703.59 min
4. Calcular la concentración de ferricianuro de potasio después de 30 minutos de iniciada la reacción,
considerando que la concentración inicial de cada reactivo sea 1 x10⎯3 M.
Ct=0.0009

1/Ct = 1/Co + Kps (t)

Ct= (1/Co + Kps(t)-1

Ct= (1/1x10-3 + 0.03741(30)-1

Ct=0.0009

CONCLUSIONES

Pudimos observar cómo es que el cambio de concentración del ferrocianuro afecta la rapidez de
la reacción, esto gracias a las gráficas que se obtuvieron a través de las tablas, de esto
concluimos que a mayor concentración, mayor rapidez, por lo tanto el sistema es directamente
proporcional.

También pudimos comprender cómo es que se puede determinar el orden de cada reactivo
usando el análisis de regresión lineal y usando la constante de rapidez, mediante el método de
aislamiento de Ostwald, que parte de la obtención del orden del primer reactivo, y después
aplicando el concepto del pseudo orden para determinar el otro.

- Deben basarse en los objetivos.

- Mencionar los conceptos clave estudiados.
- Señalar la importancia de conocer los parámetros que se determinaron.
- Una conclusión siempre es la respuesta al problema

REFERENCIAS CONSULTADAS

● Jattinagoudar, L.N., Byadagi, K.S., Shirhatti, N.M., Nandibewoor, S.T., Chimatadar, S.A. (2013) Oxidation of ascorbic
acid by hexacyanoferrate (III) in aqueous perchloric acid médium-A kinetic and mechanistic study. Journal of
Chemical and Pharmaceutical Research, 5(4):290-300.

● Tonomura, B., Nakatani, H., Ohnishi, M., Yamaquchi-Ito, J., Hiromi, K. (1978). Test reactions for a stopped-flow
apparatus. Reduction of 2,6-dichlorophenolindophenol and potassium ferryanide by L-ascorbic acid. Analytical
Biochemistry, 84(2), 370-383.

● Chakrabarti, M., Roberts, E. (2008). Analyis of mixtures of ferrocyanide and ferricyanide using UV-Visible
Spectroscopy for characterization of a novel redox flow battery. Journal of Chemical Society Pakistan, 30(6):817-823.