Introducción

Manuel Andres Rivera Guerrero

Ingeniero Químico
Magister Controles Industriales
Universidad de Pamplona
¿Cuál es el papel del
ingeniero químico?
Proceso Industrial
Materia
Productos
prima
Etapas de Etapas de Etapas de
tratamiento proceso tratamiento
físico químico físico

Recirculación
ESTRUCTURA GENERAL DE UN PROCESO PRODUCTIVO
¿Objetivo en el diseño de procesos químico-industriales?

Obtener de manera Cuando se someten a las

A partir de diversos
económica un diferentes etapas de
materiales no elaborados
producto tratamiento

Reacciones Separaciones, Operaciones

químicas purificaciones Unitarias
 Ecuaciones de
Diseño

Entradas Salidas

Modelo de
Cinética
contacto
Cinética:
• Qué tan rápido ocurren las cosas.
• Si es muy rápido, entonces el equilibrio indica lo que saldrá del reactor.
• Si no es muy rápido, entonces la rapidez de la reacción química
• O quizá la transferencia de calor y masa, determinara lo que sucederá.

Ecuación de diseño
• Relación: entradas con salidas
Modelo de contacto
• Cómo fluyen los materiales
• Cómo entran en contacto dentro del reactor.
• Qué tan pronto o qué tan tarde se mezclan
• Su estado de agregación.
Se conoce como la ecuación de diseño.
• Con esta expresión es posible comparar diferentes diseños y
condiciones.
• Determinar cuál es el mejor proyecto
• Luego escalar a unidades de mayor dimensión.
Reactor químico

Producto
Materia Prima

Columna de
Destilación

Intercambiador Bomba
De Calor Subproducto
Molino Secador Reactor

• Unidad de proceso diseñada para llevar a cabo una o varias reacciones

química.
• Diseñado para maximizar la conversión y la selectividad de esa reacción con el
menor coste posible
• Es el corazón de una planta química.
Funciones de los reactores químicos

Asegurara el tipo de
contacto con los
reactantes.

Proporcionar tiempo
suficiente de
contacto entre las
sustancias.

Permitir condiciones
de presión,
temperatura y
composición de la
reacción.
Ingeniería de las reacciones químicas

Selección Diseño Operación

Disciplina que sintetiza la información, los conocimientos y la experiencia

en una gran variedad de campos para diseñar el equipo necesario en el que
se puedan desarrollar las reacciones químicas
En el diseño de reactores se utiliza la información, el
conocimiento y la experiencia de varios campos:
Mecánica de
Termodinámica Cinética Química
Fluidos
Transferencia de Transferencia de
Economía
Calor Masa
Factores para llevar a cabo una reacción química

Condiciones de presión, temperatura y

composición necesaria para que los materiales
entren en estado de reacción.

Las características termodinámicas y cinéticas

de la reacción.

Las fases (solido, liquido, gaseoso) que se

encuentran presentes en a reacción.
Termodinámica

Calor Calor
desprendido absorbido

𝑷𝒐𝒔𝒊𝒕𝒊𝒗𝒂, 𝑬𝒏𝒅𝒐𝒕é𝒓𝒎𝒊𝒄𝒂
𝒂𝑨 → 𝒓𝑹 + 𝒔𝑺 ∆𝑯 ቊ
𝑵𝒆𝒈𝒂𝒕𝒊𝒗𝒂, 𝑬𝒙𝒐𝒕é𝒓𝒎𝒊𝒄𝒂
Cinética química
Para los químico-físicos: Es la herramienta que les permite profundizar
en la naturaleza de los sistemas reaccionantes, comprender cómo se
forman y se rompen los enlaces químicos, y estimar sus energías y
estabilidades.

Para los químico-orgánicos: El valor de la cinética es aún mayor porque

el modo en que reaccionan los compuestos les sirve de guía sobre su
estructura. La fuerza relativa de los enlaces químicos y la estructura
molecular de los compuestos se pueden investigar con esta
herramienta.

Es la base de importantes teorías sobre combustión y disolución,

suministra un método para el estudio del transporte de calor y materia,
y sugiere métodos para tratar fenómenos de velocidad en otros campos.

El Ingeniero Químico: ha de conocer la cinética de la reacción para hacer un diseño

satisfactorio del equipo en el que ésta ha de efectuarse a escala técnica. Si la
reacción es suficientemente rápida para que el sistema esté prácticamente en‘
equilibrio, el diseño es muy sencillo ya que no es necesaria la información cinética y
resulta suficiente la información termodinámica.
Clasificación de las reacciones

Existen muchas maneras de clasificar las reacciones químicas.

Útil dividirlas según el

En la ingeniería de las
número y tipo de fases
reacciones químicas
implicadas

Sistemas Homogéneos Sistemas Heterogéneos

Clasificación de las reacciones químicas empleada en el diseño de reactores

Clasificación
Reacciones fluido-
fluido.
Homogéneas
Reacciones gas-sólido
no catalíticas.
Heterogéneas
Reacciones catalíticas
gas-sólido.

Reacciones catalíticas
gas-líquido-sólido.
Variables que afectan a la velocidad de reacción

• La velocidad de reacción nos indica con

que rapidez se consume cierta cantidad de
moles de una especie química para formar
otra especie química
• Es el cambio que ocurre en la
concentración de los reactantes y
productos en función del tiempo.
• La velocidad de reacción forma parte de
los objetos de estudio de la cinética
química
• Se expresa en unidades de moles por
litros por la unidad de tiempo.
 REACCIÓN QUÍMICA

Termodinámica
Fenómenos de transporte
Cinética química
Ecuación cinética

RÉGIMEN TÉRMICO FASES

PRESENTES

Isotérmico Diseño Homogénea

Adiabático
del Heterogénea

reactor
MODO DE OPERACIÓN GRADO DE
MEZCLAS
Continua
Batch Ideal
Semibatch Real
Régimen térmico

Isotérmico Adiabático
• Operación a temperatura • Operación sin
constante durante la transferencia de energía
reacción. que produce variaciones
de temperatura que
permiten aprovechar
mejor la velocidad o el
equilibrio de la reacción.
Modo de operación de los reactores

Reactores Intermitentes
(batch)

Reactores Continuos

Reactores Semibatch
Conversión

Para definir la conversión:

• Se debe elegir uno de los materiales que reaccionan como base de
cálculo
• Después se relacionan las otras especies que participan en la reacción
con esta base.
• Prácticamente en todos los casos es mejor elegir el reactivo limitante
como base de cálculo.
• Se desarrollan las relaciones estequiométricas y las ecuaciones de
diseño considerando la reacción general
• Las letras mayúsculas representan especies químicas
• Las minúsculas, coeficientes estequiométricos .
• Tomando la especie A como nuestra base de cálculo
• Dividimos la expresión de la reacción entre el coeficiente
estequiométrico de la especie A
• ¿Cómo podríamos cuantificar el grado de avance de una reacción?
• ¿Cuántas moles de C se formarán por cada mol de A que se consume?
Conversión: La conversión XA es el número de moles de A que reaccionan
por mol de A alimentada al sistema

En reacciones irreversibles, la conversión máxima es 1.0 , es decir,

conversión global.
En reacciones reversibles, la conversión máxima es la conversión en el
equilibrio, Xe (es decir, Xmáx = Xe).
 Reactores Intermitentes (batch)

• Un reactor intermitente se
emplea para operaciones a
pequeña escala
• Para probar nuevos procesos
que aun no se ha desarrollado
en su totalidad
• Para fabricar productos
costosos
• Para procesos difíciles de
convertir en operaciones
continuas.
En este tipo de reactor se realizan las
siguientes operaciones:

• Se agrega una carga de reactivos

• Se lleva el reactor a condiciones de
operación
• Se mantiene a estas condiciones por un
lapso de tiempo determinado, durante los
cuales se realiza la reacción.
• Se lleva al reactor a las condiciones
necesarias para descargar el producto.
• Se lava el reactor.
Para sistemas intermitentes:
• La conversión X está en función del tiempo que los materiales que
reaccionan pasan en el reactor.
• Si NAO es el número de moles de A inicialmente en el reactor, entonces
el número moles totales de A que reaccionan después de transcurrido
el tiempo t es [NAOX].
El número de moles de A que quedan en el reactor transcurrido el tiempo
t, NA, en términos de NAO y X

El número de moles de A que quedan en el reactor después de alcanzar

una conversión X
Cuando no hay variaciones espaciales en la velocidad de reacción, el
balance molar para la especie A en un sistema intermitente se obtiene

Esta ecuación es válida, sea o no constante el volumen del reactor.

-𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵
En reactores intermitentes: Interesa determinar cuánto tiempo se deben
dejar los materiales que reaccionan dentro del reactor para alcanzar cierta
conversión X.

Derivando la ecuación con respecto al tiempo

En un reactor intermitente, la ecuación de diseño en forma diferencial es

Porque escribirnos el balance molar en términos de la conversión

Para un reactor intermitente de volumen constante V = Vo
Si queremos determinar el tiempo necesario para alcanzar una conversión
específica X
• Se integra esta ecuación desde el límite de la reacción en el tiempo
cero
• Momento en el cual no hay conversión inicial (es decir, t = 0, X = O).
• Al efectuar la integración:
• Obtenemos el tiempo t necesario para lograr una conversión X en un
reactor intermitente
Ventajas
✓ Conversiones altas
✓ Flexibilidad en las operaciones
✓ Simple de construcción Es la forma integral de la
✓ Muy fácil de limpiar ecuación de diseño para un
reactor intermitente.
Desventajas
✓ Altos costos de mano de obra por batch
✓ Variabilidad de los productos de un lote
a otro
✓ La dificultad para producción a gran
escala Ecuación de diseño en
✓ Preferido para las reacciones forma diferencial
homogéneas.
Reactores de flujo continuo

En sistemas de flujo continuo:

• El tiempo suele aumentar conforme el volumen del reactor aumenta
A medida que el reactor es más grande o más largo: Los materiales que
reaccionan tardan más tiempo en fluir completamente dentro de éste y,
por lo tanto, más tiempo en reaccionar
La conversión X está en función del volumen del reactor, V
Si FAO es la velocidad de flujo molar de la especie A
Alimentada a un sistema que opera en estado estacionario
La velocidad molar a la cual la especie A reacciona dentro de todo el
sistema será FAOX
La velocidad de alimentación molar de A al sistema menos la velocidad de
reacción de A dentro del sistema es igual a la velocidad de flujo molar de
A que sale del sistema FA.
La velocidad de flujo molar alimentada de la especie A, FAO (mol/s), es
simplemente el producto de la concentración entrante, CAO (mol/dm3),
por la velocidad de flujo volumétrico entrante, VO (dm3/s):
• La velocidad de flujo molar alimentada de la especie A, FAO (mol/s)
• Es simplemente el producto de la concentración entrante, CAO
(mol/dm3)
• Y la velocidad de flujo volumétrico entrante, VO (dm3/s)

Fase liquida

• En sistemas líquidos: CAO se da comúnmente en términos de

molaridad
En sistemas gaseosos: CAO puede calcularse a partir de la temperatura y
presión entrante usando la ley de los gases ideales o alguna otra ley de los
gases .

Fase gas

La velocidad de flujo molar alimentada es

Donde
CAO = concentración entrante, mol/dm3
yAO = fracción molar entrante de A
PO = presión global entrante; por ejemplo, kPa
PAO = yAOPO = presión parcial entrante de A; por ejemplo, kPa
TO = temperatura entrante, K
R = constante de los gases ideales
Ejemplo 1

Un gas A puro a 830 kPa (8.2 atm) entra a un reactor con velocidad de
flujo volumétrico, vo, de 2 dm3/s a 500 K.
Calcule la concentración a la entrada de este gas, CAO, y la velocidad de
flujo molar alimentada, FAO
Despejar la presión parcial en términos de la concentración
CSTR (reactor continuo de mezcla perfecta)

PFR (reactor de flujo tapón)

Reactor empacado (PBR)

Reactor continuo de mezcla perfecta (CSTR)

• Es el reactor más utilizado en procesos

industriales.
• Se utiliza generalmente para reacciones en
fase líquida.
• Se opera en estado estable y se asume que
los componentes en su interior están
completamente mezclados.
• No hay dependencia de tiempo o de la
posición en la temperatura, la concentración
o de la velocidad de reacción dentro del
CSTR.
• Todas las variables son iguales en todos los
puntos del interior del reactor.
Se representa por un modelo de mezcla
perfecta, de modo que no hay
variaciones espaciales dentro del reactor
Como en el reactor hay mezclado perfecto:
• La composición de salida del reactor es idéntica a la composición del
interior en el mismo, en tanto que la velocidad de reacción se evalúa
en las condiciones de salida
Ventajas
✓ Costos de operación bajos en Ecuación de diseño
comparación con los reactores tipo
batch. 𝑭𝒋𝑶 − 𝑭𝒋
✓ Operación en continuo 𝑽=
✓ Se facilita el control automático de la −𝒓𝒋
operación.
✓ Una sola temperatura en el sistema
𝐹𝑗𝑂 = Flujo alimentación de j
de reacción
𝐹𝑗 = Flujo de salida de j
𝑟𝑗 = velocidad de reacción del
Desventajas
reactivo j
✓ Alto costo inicial
𝑉 = Volumen del reactor
✓ Tiempos de residencia altos
✓ Menos eficientes que un reactor
tubular.

52
PFR (reactor de flujo tapón)

• También son muy utilizado en procesos

industriales.
• Se utiliza generalmente para reacciones en fase
gaseosa.
• Se opera en estado estable y los reactivos se
consumen continuamente a medida que avanzan
longitudinalmente en el reactor.
• Al modelar el reactor asumimos que la
concentración varia continuamente en la
dirección axial a todo lo largo del reactor, la
velocidad de reacción varia axialmente.
• El modelo del PFR considera que el fluido se desplaza
como tapón
• Sin gradientes radiales de concentración, temperatura
o velocidad de reacción
• A medida que los materiales que reaccionan entran y
fluyen axialmente por el reactor son consumidos y la
conversión aumenta en toda la longitud del mismo
La forma diferencial de la
ecuación de diseño para un
PFR
• Separando las variables e integrándolas con las fronteras V=0 Cuando
X=0
• Se obtiene el volumen del PFR necesario para alcanzar una conversión
específica X
Ventajas Ecuación de diseño
✓ Costos de operación bajos
✓ Operación en continuo
✓ Mas eficiente que un CSTR 𝒅𝑿 −𝒓𝑨
=
𝒅𝑽 𝑭𝑨𝑶
Desventajas
✓ Alto costo inicial
✓ No es utilizado en reacciones
con altos tiempos de
residencia

57
Reactor empacado (PBR)

La principal diferencia entre el diseño de un reactor que involucra

reacciones homogéneas y uno que involucra reacciones heterogéneas
entre líquidos y sólidos es que la reacción se lleva a cabo en la
superficie del catalizador.
• Los reactores empacados son reactores
tubulares llenos con partículas de
catalizador.
• La deducción de la forma diferencial e
integral de las ecuaciones de diseño
para reactores empacados es análoga a
la que se realiza para el PFR
• La forma diferencial de la ecuación de diseño, debe usarse al analizar
reactores que tengan una caída de presión a lo largo de los mismos
• En ausencia de caída de presión, es decir, ΔP=0, es posible integrar la
ecuación con las fronteras X=0 en W=0
• Puede emplearse para determinar el peso del catalizador W necesario
para alcanzar una conversión X cuando la presión global permanece
constante
Ventajas Ecuación de diseño
✓ Costos de operación bajos
✓ Operación en continuo
✓ Altas conversiones 𝑿
𝒅𝑿 −𝒓𝑨 𝒅𝑿
= → 𝑾 = 𝑭𝑨𝑶 න
Desventajas 𝒅𝑾 𝑭𝑨𝑶 𝟎 −𝒓𝑨
✓ El catalizador se puede
desactivar
𝐹𝐴𝑂 = Flujo alimentación de A
✓ Difícil control de temperatura
X = Conversión
perjudicando al catalizador
𝑟𝐴 = velocidad de reacción
✓ Limpieza del equipo
del reactivo A
𝑊 = Masa de catalizador

62
Ecuaciones de diseño en función de la conversión

Tipo Forma diferencial Forma algebraica Forma integral

𝑋
𝑑𝑋
𝑡 = 𝑁𝐴0 න
𝑑𝑋 0 −𝛾𝐴 𝑉
Por lotes 𝑁𝐴0 = −𝛾𝐴 𝑉 𝑡 𝑋
𝑑𝑡 𝑑𝑋
න 𝑉 𝑡 𝑑𝑡 = 𝑁𝐴0 න
0 0 −𝛾𝐴
𝐹𝐴0 𝑋𝑠𝑎𝑙𝑒 − 𝑋𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎
CSTR 𝑉=
−𝛾𝐴
𝑋𝑠𝑎𝑙𝑒
𝑑𝑋 𝑑𝑋
PFR 𝐹𝐴0 = −𝛾𝐴 𝑉 = 𝐹𝐴0 න
𝑑𝑉 𝑋𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 −𝛾𝐴
𝑋𝑠𝑎𝑙𝑒
𝑑𝑋 𝑑𝑋
PBR 𝐹𝐴0 = −𝛾𝐴 𝑊 = 𝐹𝐴0 න
𝑑𝑊 𝑋𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 −𝛾𝐴