Capacidad Calorífica.

La capacidad calorífica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energía calorífica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma menos formal es la energía necesaria para aumentar una unidad de temperatura (SI: 1 K) de una determinada sustancia. Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia térmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino también de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es característica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorífica del agua de una piscina olímpica será mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorífica depende además de la temperatura y de la presión. La capacidad calorífica no debe ser confundida con la capacidad calorífica específica o calor específico, el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo «para almacenar calor y es el cociente entre la capacidad calorífica y la masa del objeto. El calor específico es una propiedad característica de las sustancias y depende de las mismas variables que la capacidad calorífica.

Capacidad calorífica a volumen contante (CV)
La capacidad calorífica molar de una sustancia a volumen constante, es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1º C a volumen constante y a una temperatura dada. Procediendo de manera analógica con la energía interna de un sistema simple comprensible puede plantearse que:

O sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen. Derivando totalmente la función anterior ( ) ( )

Si la variación de energía ocurre a volumen contante la derivada se reduce a: ( )

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Al suministrar una cantidad de calor. Para visualizar físicamente estas propiedades considérese energéticamente los siguientes sistemas y procesos: a. a presión y a volumen constante. ) ) 2 . al que se le suministra una cantidad de calor d'q1. es la razón de cambio de la energía interna con respecto a la temperatura. en forma de calor.. Considerando el mismo sistema de la parte a. requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado. a volumen constante". ya sea a volumen o a presión constante". aumenta su energía interna. b. las capacidades caloríficas. el balance energético del proceso es: Pero por tanto: Y de la definición de entalpía se sigue que: Encontrándose que el flujo de calor aumenta la entalpía del sistema. d'q2. pueden definirse como: ( ( es decir: "la cantidad de energía. y su símbolo es C v. a volumen constante. d'w = 0 y la ecuación se reduce a: ecuación que dice que el suministro de energía al sistema. en forma de calor. Del balance energético para este sistema se sabe que: Como el volumen es constante. no se realiza trabajo.Y el termino ( ) se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen contante. Por definición "La capacidad calorífica a volumen constante. cv. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura. Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores. pero realizando el calentamiento a presión constante.

está asociado con un aumento en la energía cinética. Como el grado de los efectos posibles de 3 . la capacidad calorífica a presión constante es mayor que la capacidad calorífica a volumen constante. E. Su valor numérico es esencialmente 3 cal por mol por grado.. una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una función de otras dos. Cp. para la entalpía puede plantearse que: Es decir. entre los mismos límites de temperatura. debido a la energía extra requerida para el trabajo de expansión. es mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante. es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1º C a presión constante y a una temperatura dada. es la razón de cambio de la entalpía con respecto a la temperatura. Para los gases poliatómicos se requiere energía calorífica para suministrar a las moléculas movimiento de rotación y movimiento de vibración. Al derivar completamente se encuentra que: ( ) ( ) Si la variación de entalpía ocurre a presión constante. Para un gas monoatómico el único cambio en la energía interna. Cp. Capacidad calorífica a presión constante (CP) La capacidad calorífica molar de una sustancia a presión constante. que se puede calcular a partir de la ecuación cinética de los gases. por tanto. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y. que significa "La capacidad calorífica a presión constante. Se observará que las capacidades caloríficas aumentan en valor numérico al aumentar la complejidad de la molécula del gas.. la derivada se transforma en: ( ) ( ) y el término ( ) se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión constante y se nota como Cp. En el Capítulo III se estableció que la entalpía es una propiedad de estado y que el estado termodinámico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas. además de ser las mismas para todos esos gases. a presión constante". intrínsecas e independientes. son también independientes de la temperatura. la entalpía es función de la presión y de la temperatura.La cantidad de calor añadida a una sustancia. Algunas consideraciones cinéticas indican también que los valores de Cp y de Cv para los gases monoatómicos. por tanto. De esta manera.

las unidades para las capacidades caloríficas en los tres sistemas citados son: BTU Kilocaloria KiloJoule Libra mol ⋅ F º Kilogramo ⋅ mol ⋅C º Kilogramo⋅ mol⋅ K º 4 . A diferencia de los gases monoatómicos. el valor de la capacidad calorífica muestra un aumento paralelo. No se efectúa ningún trabajo ya que no hay ningún cambio de volumen. las dimensiones son: ENERGÍA MOL ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA UNIDADES. habrá que definir qué tipo de proceso se realiza cuando queramos saber que transferencia de energía en forma de calor es necesaria para variar la temperatura del sistema. Dimensiones. Métrico e Internacional. y el valor de Cv se identifica con el cambio de E. En los sistemas Inglés o Americano.vibración aumenta con la complejidad de la molécula. ya que no hay más que energía cinética con algo de energía de rotación y de vibración posiblemente. Las unidades varían de un sistema a otro. definidas con base en ellas son: ENERGÍA MASA ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA por cantidad de sustancia. se utiliza el símbolo de grados delante del símbolo que indica la temperatura para hacer énfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados.99 calorías. Se puede ver que la diferencia entre los valores de Cv y Cp es esencialmente de 2 cal. las unidades de las capacidades caloríficas son. En el lenguaje del cálculo Cv está dado por la expresión La capacidad calorífica de un sistema cerrado en un proceso infinitesimal se define como. Las dimensiones de la energía interna y la entalpía específicas son ENERGÍA/MASA y las dimensiones de las capacidades caloríficas. Como el calor no es una función de estado. identificaremos a Cp y Cv con el cambio en entalpía y con el cambio en energía interna respectivamente. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia. Conversión de unidades. respectivamente: BTU Kilocaloría KiloJoule libra⋅ F º Kilogramo ⋅C º Kilogramo ⋅ K º Donde. Antes de demostrar que la diferencia entre Cp y Cv es de 1. La capacidad calorífica depende de la P y T de trabajo. Supongamos que se calienta un gas a volumen constante. por conveniencia. Unidades. la capacidad calorífica de los gases poliatómicos aumenta con un incremento en la temperatura.

como la constante c está multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado. = 6. Solución: Como: Luego: T(K) = T (°C) + 273 .928 + 6.196 x 10-3 T + 0. Solución: Como: Pueden plantearse las unidades de la ecuación inicial como: ( ) 5 . c) Encuentre la ecuación para la capacidad calorífica con la temperatura en °F y cp en BTU/lbmol·F°.4757 x 10-6 T2 Con Cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °C. 1 C° = 1 K° ( ) Efectuando productos y reorganizando: Cp = 6. las unidades de c deben ser: b) Transforme la ecuación de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centígrados. b y c? Las unidades de la constante a deben ser las mismas de Cp. es decir: De manera análoga.Ejemplos: La capacidad calorífica del H2 está expresada por medio de la ecuación: Cp.0.946 .3732 x 10-5 T + 0. K2.4757 x 10-6 T2 Con la temperatura en K y Cp en unidades molares consistente. a) ¿Cuáles son las unidades de las constantes a. y .

186 kJoule/Kcal.( Efectuando y reorganizando CP = 6.026 x 10-3 T + 1.99128 x 10-6 T2 Tal como se pedía. Como: 1 Kcal = 1000 cal. encontrándose que: Cp = 29. b y c por el factor 4. 1 Kcal = 4.076 .927 + 0.0. d) Encuentre la ecuación con cp en kJoule/(kgmol Kº) y la temperatura en K.4682 x 10-7 T2 ) Con Cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °F. luego basta multiplicar las constantes a.186 kJoule. SOLUCIÓN: Se trata de pasar las unidades de energía y las unidades de masa.82046 x 10-3 T + 1.yh 6 . y 1 kgmol = 1000 gmol. Se encuentra que: Ahora.

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