Capacidad Calorífica.

La capacidad calorífica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energía calorífica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma menos formal es la energía necesaria para aumentar una unidad de temperatura (SI: 1 K) de una determinada sustancia. Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia térmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino también de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es característica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorífica del agua de una piscina olímpica será mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorífica depende además de la temperatura y de la presión. La capacidad calorífica no debe ser confundida con la capacidad calorífica específica o calor específico, el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo «para almacenar calor y es el cociente entre la capacidad calorífica y la masa del objeto. El calor específico es una propiedad característica de las sustancias y depende de las mismas variables que la capacidad calorífica.

Capacidad calorífica a volumen contante (CV)
La capacidad calorífica molar de una sustancia a volumen constante, es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1º C a volumen constante y a una temperatura dada. Procediendo de manera analógica con la energía interna de un sistema simple comprensible puede plantearse que:

O sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen. Derivando totalmente la función anterior ( ) ( )

Si la variación de energía ocurre a volumen contante la derivada se reduce a: ( )

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Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura. a volumen constante. ya sea a volumen o a presión constante". al que se le suministra una cantidad de calor d'q1. en forma de calor. Considerando el mismo sistema de la parte a. d'q2.Y el termino ( ) se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen contante. Por definición "La capacidad calorífica a volumen constante. Al suministrar una cantidad de calor. d'w = 0 y la ecuación se reduce a: ecuación que dice que el suministro de energía al sistema. aumenta su energía interna. a presión y a volumen constante. pueden definirse como: ( ( es decir: "la cantidad de energía. Del balance energético para este sistema se sabe que: Como el volumen es constante. ) ) 2 . en forma de calor. y su símbolo es C v. no se realiza trabajo. pero realizando el calentamiento a presión constante. Para visualizar físicamente estas propiedades considérese energéticamente los siguientes sistemas y procesos: a. cv. a volumen constante". requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado.. el balance energético del proceso es: Pero por tanto: Y de la definición de entalpía se sigue que: Encontrándose que el flujo de calor aumenta la entalpía del sistema. las capacidades caloríficas. Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores. es la razón de cambio de la energía interna con respecto a la temperatura. b.

la entalpía es función de la presión y de la temperatura. una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una función de otras dos.La cantidad de calor añadida a una sustancia. es la razón de cambio de la entalpía con respecto a la temperatura. De esta manera. la derivada se transforma en: ( ) ( ) y el término ( ) se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión constante y se nota como Cp. a presión constante". Para los gases poliatómicos se requiere energía calorífica para suministrar a las moléculas movimiento de rotación y movimiento de vibración. Al derivar completamente se encuentra que: ( ) ( ) Si la variación de entalpía ocurre a presión constante. Algunas consideraciones cinéticas indican también que los valores de Cp y de Cv para los gases monoatómicos. además de ser las mismas para todos esos gases. para la entalpía puede plantearse que: Es decir. por tanto. la capacidad calorífica a presión constante es mayor que la capacidad calorífica a volumen constante. Capacidad calorífica a presión constante (CP) La capacidad calorífica molar de una sustancia a presión constante. que significa "La capacidad calorífica a presión constante. es mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante. E. por tanto. Cp. entre los mismos límites de temperatura. Cp. debido a la energía extra requerida para el trabajo de expansión. son también independientes de la temperatura. Su valor numérico es esencialmente 3 cal por mol por grado.. es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1º C a presión constante y a una temperatura dada. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y. Como el grado de los efectos posibles de 3 . que se puede calcular a partir de la ecuación cinética de los gases. Para un gas monoatómico el único cambio en la energía interna.. intrínsecas e independientes. Se observará que las capacidades caloríficas aumentan en valor numérico al aumentar la complejidad de la molécula del gas. En el Capítulo III se estableció que la entalpía es una propiedad de estado y que el estado termodinámico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas. está asociado con un aumento en la energía cinética.

Métrico e Internacional. Las dimensiones de la energía interna y la entalpía específicas son ENERGÍA/MASA y las dimensiones de las capacidades caloríficas. las dimensiones son: ENERGÍA MOL ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA UNIDADES. En el lenguaje del cálculo Cv está dado por la expresión La capacidad calorífica de un sistema cerrado en un proceso infinitesimal se define como. No se efectúa ningún trabajo ya que no hay ningún cambio de volumen.vibración aumenta con la complejidad de la molécula. Antes de demostrar que la diferencia entre Cp y Cv es de 1. definidas con base en ellas son: ENERGÍA MASA ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA por cantidad de sustancia. En los sistemas Inglés o Americano.99 calorías. habrá que definir qué tipo de proceso se realiza cuando queramos saber que transferencia de energía en forma de calor es necesaria para variar la temperatura del sistema. identificaremos a Cp y Cv con el cambio en entalpía y con el cambio en energía interna respectivamente. el valor de la capacidad calorífica muestra un aumento paralelo. Conversión de unidades. las unidades de las capacidades caloríficas son. Como el calor no es una función de estado. respectivamente: BTU Kilocaloría KiloJoule libra⋅ F º Kilogramo ⋅C º Kilogramo ⋅ K º Donde. A diferencia de los gases monoatómicos. las unidades para las capacidades caloríficas en los tres sistemas citados son: BTU Kilocaloria KiloJoule Libra mol ⋅ F º Kilogramo ⋅ mol ⋅C º Kilogramo⋅ mol⋅ K º 4 . Las unidades varían de un sistema a otro. Se puede ver que la diferencia entre los valores de Cv y Cp es esencialmente de 2 cal. Dimensiones. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia. La capacidad calorífica depende de la P y T de trabajo. ya que no hay más que energía cinética con algo de energía de rotación y de vibración posiblemente. la capacidad calorífica de los gases poliatómicos aumenta con un incremento en la temperatura. y el valor de Cv se identifica con el cambio de E. por conveniencia. Unidades. se utiliza el símbolo de grados delante del símbolo que indica la temperatura para hacer énfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados. Supongamos que se calienta un gas a volumen constante.

0. c) Encuentre la ecuación para la capacidad calorífica con la temperatura en °F y cp en BTU/lbmol·F°. 1 C° = 1 K° ( ) Efectuando productos y reorganizando: Cp = 6. las unidades de c deben ser: b) Transforme la ecuación de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centígrados. a) ¿Cuáles son las unidades de las constantes a. Solución: Como: Pueden plantearse las unidades de la ecuación inicial como: ( ) 5 . es decir: De manera análoga.928 + 6.3732 x 10-5 T + 0. y . Solución: Como: Luego: T(K) = T (°C) + 273 .4757 x 10-6 T2 Con Cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °C. b y c? Las unidades de la constante a deben ser las mismas de Cp. = 6.946 .Ejemplos: La capacidad calorífica del H2 está expresada por medio de la ecuación: Cp. como la constante c está multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado.196 x 10-3 T + 0. K2.4757 x 10-6 T2 Con la temperatura en K y Cp en unidades molares consistente.

927 + 0. Como: 1 Kcal = 1000 cal. luego basta multiplicar las constantes a.99128 x 10-6 T2 Tal como se pedía. SOLUCIÓN: Se trata de pasar las unidades de energía y las unidades de masa.4682 x 10-7 T2 ) Con Cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °F. encontrándose que: Cp = 29. Se encuentra que: Ahora.( Efectuando y reorganizando CP = 6. 1 Kcal = 4. d) Encuentre la ecuación con cp en kJoule/(kgmol Kº) y la temperatura en K.076 .yh 6 . b y c por el factor 4. y 1 kgmol = 1000 gmol.82046 x 10-3 T + 1.026 x 10-3 T + 1.0.186 kJoule.186 kJoule/Kcal.