LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO

4º. Sem. QFB

Práctica No. 3
VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Objetivo:
Determinar la concentración de cloruros presentes en una muestra de suero salino comercial
mediante los métodos de Mhor y Volhard con la finalidad de demostrar que cumple con los
estándares de calidad y cuantificar la concentración de cloruros en muestras de agua de
consumo mediante el método de Mohr.

Investigación previa:
Valoraciones de precipitación
Escribir las reacciones que ocurren en las valoraciones de precipitación
Indicadores empleados en la volumetría de precipitación
Métodos empleados en valoraciones de precipitación Describir el principio en que se
basa cada uno de los métodos mencionados anteriormente
Mencionar las especies químicas que se pueden determinar en cada uno de los
métodos anteriores

Fundamento:
En el método de Mohr para la determinación de los iones cloruro y bromuro, se precipitan
estos iones en forma de haluros de plata, por valoración directa con una solución de nitrato
de plata de concentración conocida. El indicador usado para detectar el punto final es el
K2CrO4 (cromato de potasio), que reacciona con la primera gota en exceso del AgNO 3 dando
un precipitado rojo ladrillo de Ag2CrO4. El fundamento de estas reacciones está basado en
las diferentes solubilidades de los precipitados que se forman.

El método Volhard emplea tiocianato de amonio, NH4SCN, como agente valorante. Esta
sustancia no es patrón primario y debe valorarse contra nitrato de plata de concentración
conocida. Puede emplearse para la determinación directa del ion plata o para la
determinación por retorno de varios iones que forman sales de plata insolubles.

Reactivos:
Disolución de Nitrato de plata 0.0200 N
Disolución de Nitrato de plata 0.1000 N
Disolución de Tiocianato de potasio 0.1000 N
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Disolución de Cloruro de sodio 0.0200 N

Disolución de Cromato de potasio 5.0 %
Disolución de Sulfato férrico amónico al 1.0 %
Disolución de Ácido Nítrico 6.0 M
Nitrobenceno

Muestras:
Solución salina
Agua para consumo humano

Procedimiento:
A. Preparación y estandarización de disoluciones
Preparación de la disolución de K2CrO4 al 5.0 %
 Realizar los cálculos necesarios para preparar 50.0 mL de K 2CrO4 al 5.0 %.

 Pesar en un vaso de precipitado de 30.0 mL la cantidad de sal calculada en el paso

anterior.

 Disolver la sal con agua desionizada y añadir disolución de nitrato de plata 0.02 N
hasta formar un precipitado rojo claro. Dejar reposar por 24 horas y filtrar.

 Verter el filtrado en un matraz volumétrico de 50.0 mL y aforar.

Preparación de 50.0 mL de sulfato férrico amónico al 1.0%

 Realizar los cálculos necesarios para preparar 50.0 mL de sulfato férrico amónico al
1.0 %.

 Pesar la cantidad calculada de sulfato férrico amónico en un vaso de precipitado de

50.0 mL, disolver en agua desionizada, trasvasar a un matraz volumétrico de 50.0 mL
añadir unas gotas de ácido nítrico 6.0 M hasta obtener un color amarillo pálido, de
quedar grumos filtrar y luego aforar.

 Esta disolución debe prepararse el mismo día que se va a utilizar.

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Preparación de disolución de AgNO3 0.0200 N

 Realizar los cálculos necesarios para preparar 100.0 mL de AgNO3 0.0200 N.

 Pesar la cantidad calculada de reactivo en un vaso de precipitado de 50.0 mL

disolverlo con agua desionizada, trasvasarla a un matraz volumétrico de 100.0 mL y
aforar.

 Conservar esta disolución en un frasco ámbar para evitar la descomposición por la luz.

Estandarización de la disolución de AgNO3 0.0200 N

 Realizar los cálculos necesarios para preparar 50.0 mL de NaCl 0.0200 N.

 Pesar la cantidad calculada de reactivo previamente secado a 110°C por 2 horas en

un vaso de precipitado de 30.0 mL disolverlo con agua desionizada, trasvasarla a un
matraz volumétrico de 50.0 mL y aforar.

 Medir una alícuota de 10.0 mL de la disolución de NaCl 0.0200 N, colocarlos en un

matraz Erlenmeyer de 50.0 mL y adicionarle tres gotas de indicador cromato de
potasio.

 Llenar la bureta con el nitrato de plata por normalizar.

 Titular la disolución de cloruro de sodio hasta el vire del indicador.

 Realizar por triplicado este procedimiento.

 Determinar la concentración real de la disolución del AgNO3 y reportarla como

intervalo de confianza.

 Llenar el Cuadro No. 1 con la información obtenida.

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Cuadro No. 1. Estandarización de la disolución de AgNO3 0.0200 N

No. Volumen de NaCl Concentración Volumen de Concentración
muestra (mL) de NaCl AgNO3 de AgNO3
(N) (mL) (N)
1
2
3
Promedio

Cálculo de la concentración de AgNO3

NAgNO3 = (V1 x C1)/V2

Dónde:
NAgNO3 = Normalidad de la disolución de AgNO3
V1 = Volumen empleado de la disolución de NaCl (mL)
C1 = Concentración de la disolución de NaCl (N)
V2 = Volumen empleado de AgNO3 (mL)

Preparación de disolución de AgNO3 0.1000 N

 Realizar los cálculos necesarios para preparar 500.0 mL de AgNO3 0.1000 N.

 Pesar la cantidad calculada del reactivo en un vaso de precipitado de 100.0 mL,

disolverlo con agua desionizada, trasvasarla a un matraz volumétrico de 500.0 mL y
aforar.

 Conservar esta disolución en un frasco ámbar para evitar la descomposición por la luz.

Estandarización de la disolución de AgNO3 0.1000 N

 Pesar aproximadamente 0.0500 g de NaCl previamente secado a 110°C por 2 horas y
colocarlas en un matraz Erlenmeyer de 50.0 mL, adicionarle 20.0 mL de agua
destilada y tres gotas de indicador cromato de potasio.

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 Llenar la bureta con el nitrato de plata por normalizar.

 Titular la disolución de cloruro de sodio hasta el vire del indicador.

 Realizar por triplicado este procedimiento.

 Determinar la concentración real de la disolución del AgNO3 y reportarla como

intervalo de confianza.

 Llenar el Cuadro No. 2 con la información obtenida.

Cuadro No. 2. Estandarización de la disolución de AgNO3 0.1000 N

No. muestra Masa de NaCl Volumen de AgNO3 Concentración de
(g) (mL) AgNO3 (N)
1
2
3
Promedio

Cálculo de la concentración de AgNO3

NAgNO3 = g/(mE x mL)

Dónde:
NAgNO3 = Normalidad de AgNO3
g= Masa de NaCl (g)
mE = Miliequivalente de NaCl
mL = Volumen empleado de la disolución de AgNO3 (mL)

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Preparación de disolución de tiocianato de potasio 0.1000 N

 Realizar los cálculos necesarios para preparar 100.0 mL de tiocianato de potasio
0.1000 N.

 Pesar la cantidad calculada del reactivo en un vaso de precipitado de 50.0 mL,

disolverlo con agua desionizada, trasvasarla a un matraz volumétrico de 100.0 mL y
aforar.

 Conservar esta disolución en un frasco ámbar para evitar la descomposición por la luz.

Estandarizar las soluciones de tiocianato de potasio 0.1000 N

 Medir una alícuota de 10.0 mL de la disolución de AgNO 3 0.1000 N, colocarlos en un
matraz Erlenmeyer de 50.0 mL y adicionarle tres gotas de indicador sulfato férrico.

 Llenar la bureta con el tiocianato de potasio por normalizar.

 Titular la disolución de nitrato de plata hasta el vire del indicador.

 Realizar por triplicado este procedimiento.

 Determinar la concentración real de la disolución del KSCN y reportarla como intervalo

de confianza.

 Llenar el Cuadro No. 3 con la información obtenida.

Cuadro No. 3. Estandarización de la disolución de KSCN 0.1000 N

No. Volumen de Concentración Volumen de KSCN Concentración
muestra AgNO3 (mL) de AgNO3 (mL) de KSCN
(N) (N)
1
2
3
Promedio

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Cálculo de la concentración de tiocianato de potasio

NKSCN = (V1 x C1)/V2

Dónde:
NKSCN = Normalidad de la disolución de KSCN
V1 = Volumen empleado de la disolución de AgNO3 (mL)
C1 = Concentración de la disolución de AgNO3 (N)
V2 = Volumen empleado de la disolución de KSCN (mL)

Preparación de 25.0 mL de disolución de Ácido Nítrico 6.0 M

 Realizar el cálculo necesario para preparar 25.0 mL de HNO3 6.0 M.

 Medir la cantidad necesaria de HNO3 y colocarla en un matraz volumétrico de 25.0 mL

donde previamente se haya adicionado aproximadamente 5.0 mL de agua
desionizada y aforar.

B. Determinación de cloruros en una muestra de suero salino comercial

por el Método Mhor

Procedimiento:
 Medir una alícuota de 10.0 mL de suero comercial, colocarlo en un matraz volumétrico
de 50.0 mL y aforar con agua destilada.

 Medir una alícuota de 10 mL de la muestra diluida en el paso anterior y verterla en un

matraz Erlenmeyer de 125 mL.

 Agregar dos gotas de cromato de potasio, agitar vigorosamente hasta formar una
mezcla homogénea de color amarillo claro.

 Titular con la disolución de AgNO3 0.1000 N, agregando gota a gota la disolución

agitando constantemente hasta llegar al vire de color del indicador.

 Anotar el gasto obtenido de AgNO3 0.1000 N.

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 Realizar esta operación por lo menos por duplicado y un blanco.

 Llenar el Cuadro No. 4 con los datos obtenidos.

Cuadro No. 4. Determinación de la concentración de NaCl en un suero comercial

No. Alícuota de suero Volumen de Concentración % NaCl
Muestra comercial (mL) AgNO3 (mL) de AgNO3 (N)
1
2
Promedio

Cálculo del % NaCl

% Cl- = (mL x N x mE x 100)/Alícuota

Dónde:
mL = Volumen empleado de AgNO3 0.1000 N (mL)- volumen del blanco
(mL)
N= Concentración de la disolución de AgNO3 (N)
mE = Miliequialentes del NaCl
Alícuota = Volumen de muestra empleado (mL)

C. Determinación de la concentración de cloruros en una muestra de

suero salino comercial (Método de Volhard)

 Medir una alícuota de 5.0 mL del suero salino y colocarla en un matraz Erlenmeyer de
250.0 mL con tapón de vidrio.

 Acidular con 5.0 mL de HNO3 6.0 M.

 Agregar 10.0 mL de la solución estándar de AgNO3 0.1000 N y 1.0 mL de

nitrobenceno; agitar vigorosamente hasta que el precipitado coagule.

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 Agregar 2.0 mL de sulfato férrico y valorar por retroceso con la solución estándar de
tiocianato de potasio hasta el vire del indicador.

 Realizar la valoración por triplicado.

 Llenar los Cuadros No. 5, 6 y 7 con los datos obtenidos.

Cuadro No. 5. mE de AgNO3 en la determinación de la concentración de cloruros en

una muestra de suero comercial por el método Volhard
No. Volumen de AgNO3 Concentración mE
Muestra (mL) de AgNO3 (N) AgNO3
1
2
3
Promedio

Cuadro No. 6. mE de KSCN en la determinación de la concentración de cloruros en una

muestra de suero comercial por el método Volhard
No. Volumen de KSCN Concentración mE
Muestra (mL) de KSCN (N) KSCN
1
2
3
Promedio

Cuadro No. 7. Determinación de la concentración de cloruros en una muestra de suero

comercial por el método Volhard
No. Alícuota mE AgNO3 mE KSCN % Cl-1
Muestra (mL)
1
2
3
Promedio

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Calcular:

El contenido de cloruros presentes en la muestra de suero y expresarlas como porcentaje de

cloruro de sodio.

Dónde:
mE AgNO3 = Miliequivalentes de AgNO3 (mL AgNO3 x NAgNO3)
mE KSCN = Miliequivalentes de KSCN (mL KSCN x NKSCN)
mE = Miliequialentes del NaCl
Alícuota = Volumen empleado de la muestra de suero comercial (mL)

C. Determinación de Cloruros en agua

Procedimiento:
 Medir una alícuota de 25.0 mL de la muestra de agua problema, transferirla a un
matraz Erlenmeyer de 125.0 mL.

 Añadir tres gotas de indicador cromato de potasio y valorar con la solución de nitrato
de plata 0.0200 N hasta el vire del indicador.

 Realizar la valoración por triplicado y un blanco.

 Llenar el cuadro No. 8 con los datos obtenidos.

Cuadro No. 8. Determinación de cloruros en muestras de agua de consumo humano

No. Muestra Alícuota Volumen de Concentración mE Cl- mg L-1 Cl-
(mL) AgNO3 (mL) AgNO3 (N)
1
1’
1’’
Promedio
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No. Muestra Alícuota Volumen de Concentración mE Cl- mg L-1 Cl-

blanco (mL) AgNO3 (mL) AgNO3 (N)
2
2’
2’’
Promedio

Calcular:
El contenido de cloruros presentes en la muestra de agua y expresar el resultado en mE L -1 y
mg L-1.

mE L-1 Cl- = (mL x N x 1000)/Alícuota

Dónde:
mL = Volumen empleado de AgNO3 0.02000 N (mL gasto-volumen del
blanco mL)
N= Concentración de la disolución de AgNO3 (N)
Alícuota = Volumen empleado de la muestra de suero comercial (mL)

mg L-1 Cl- = mE L-1 Cl- x PE

Dónde:
mE L-1 Cl- = Miliequivalentes calculados de Cl-
PE = Peso equivalente del Cl-

Cuestionario
a) ¿Por qué la solución que se analiza mediante el método de Mohr debe tener pH neutro
o cercano a la neutralidad?

b) ¿Por qué la solución que se analiza mediante el método de Volhard debe tener pH
ácido?

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c) Explique brevemente por qué en el método de Volhard el precipitado formado debe

eliminarse antes de eliminar por retroceso el exceso de ion plata en la determinación
de iones cloruro.

d) ¿Qué función cumple el nitrobenceno que se agrega a la solución que contiene

cloruros en la determinación mediante el método de Volhard?

e) Explique para los dos métodos (Mohr y Volhard) como actúa el indicador antes y
después del punto de equivalencia.

f) Para determinar KCl en inyectables se miden exactamente 5 mL del medicamento y se

trasvasan a un matraz volumétrico de 100 mL, aforando con agua destilada. De esta
disolución se toman 10 mL para valorar con nitrato de plata de 0.1000 M. En la
valoración se consumen, 6 mL en promedio del valorante Sobre este análisis
responda lo siguiente:
- ¿Cuál es el % de KCl y su concentración en mg/mL en el medicamento?
- ¿Cuál indicador podría utilizarse y por qué?

Referencias
1. Christian, D. Química analítica, 6ª. Ed.; McGraw Hill: México, 2009.
2. Harris, D. Análisis químico cuantitativo. 3a ed.; Reverté: España, 2007
3. Skoog, D.; West, D.; Holler, F. Química Analítica, 7a. Ed.; Mc Graw Hill: México.
2001.

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