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AMPLIACIÓN QUÍMICA INORGÁNICA II – TEMA 5

1.- Comente, con juicio crítico, las diferencias que existen entre la energía de red (U)
de los hidruros M(I)H y M(II)H2 que se resumen en la siguiente tabla. Justifique dichos
valores de U. ¿Por qué no se incluye el valor de U para BeH2?

M(I) U (kJ/mol) M(II) U (kJ/mol)


Li 912,5 Be -
Na 845,7 Mg 2718
K 741,5 Ca 2406
Rb 705,5 Sr 2265
Cs 646,5 Ba 2133

La energía reticular, como fuerza electrostática que es, cumple con la siguiente
proporcionalidad:
|Z A · Z B|
U∝
r A +r B
Los cationes alcalinotérreos tienen más carga (Z B=+2) y menor tamaño que los
alcalinos, siendo la carga y el tamaño del anión la misma para todos los hidruros, por
tanto, la energía de red es mayor en los alcalinotérreos que en los alcalinos. También
la energía de red es directamente proporcional a la constante de Madelung, mayor
en los alcalinotérreos que en los alcalinos. Por otro lado, la energía reticular
disminuye al bajar en un grupo debido a que la carga permanece constante y el
tamaño del catión aumenta.
En el caso del berilio, no existe valor de energía de red porque al ser un catión muy
pequeño y con mucha carga su poder polarizante es muy grande y el enlace con el
hidruro es predominantemente covalente, siguiendo el principio de singularidad.

2.- Dibuje la estructura del BeH 2 sólido y comente el enlace que se da entre el berilio y
el hidrógeno.

La estructura del BeH2 sólido forma cadenas con enlaces de tres centros deficientes
de electrones, es decir, se forman enlaces Be-H-Be, haciendo el hidrógeno de puente,
con dos electrones por enlace.
3.- Proponga una reacción para la reacción del NaH con agua y con amoniaco líquido.
Compare ambas reacciones y explique el carácter ácido-base y redox del hidruro de
sodio.

Con agua:
1 0
−¿ E =2,25 V ¿
−¿ → H 2 +1 e ¿
2
H
1 0
−¿→ H 2 E =0V ¿
2
+¿+1 e ¿
H
0
+¿→ H 2 E =2,25V ¿

H−¿+ H ¿

NaH + H 2 O → NaOH + H 2 ↑

Con amoniaco:
1 0
−¿ E =2,25 V ¿
−¿ → H 2 +1 e ¿
2
H
1 0
−¿→ H 2 E =0V ¿
2
+¿+1 e ¿
H
0
+¿→ H 2 E =2,25V ¿

H−¿+ H ¿

NaH + NH 3 → Na NH 2 + H 2 ↑

En ambos tenemos la misma reacción redox, el hidruro reduce al protón y el protón


oxida al hidruro, formando gas hidrógeno. Tanto el agua como el amoniaco actúan
como ácidos de Brønsted-Lowry cediendo el protón al medio y dando como
productos de reacción bases fuertes como son el NaOH y NaNH2.

4.- Los hidruros del bloque s reaccionan rápida y violentamente con el agua. Explique
por qué esa reacción proporciona una evidencia de la existencia del anión hidruro en
tales compuestos.

El anión hidruro es un reductor muy enérgico (E0 = -2,25 V) que se oxida a gas H2.
M ( I) H+ H 2 O → M (I) OH + H 2 ↑
( II) ( II )
M H 2+ 2 H 2 O→ M ( OH )2 +2 H 2 ↑

5.- Justifique por qué los hidruros de los elementos del bloque s son reductores
enérgicos a temperaturas por encima de la descomposición.

Porque los hidruros al descomponerse liberan el metal del bloque s en su estado de


oxidación 0 y H2. Estos metales son muy reductores dado que tienden a formar
rápidamente cationes y el H2 también puede actuar como reductor con los
compuestos con mayor potencial de reducción que él.
( I) 1
M H → M (I )+ H 2
2
( II) ( II )
M H2→ M + H2

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